Главная    Почта    Новости    Каталог    Одноклассники    Погода    Работа    Игры     Рефераты     Карты
  
по Казнету new!
по каталогу
в рефератах

Фазовое равновесие и фазовые превращения

(  (Р,  Т)
при перемещении изображающей точки вдоль теоретической изотермы EACBD  (рис.
1а). на участке ЕА дифференциал dP   положительный,  а  потому  потенциал  (
возрастает. На участке АСВ dP  меняет  знак,  а  (   начинает  убывать.  При
дальнейшем изменении состояния вещества вдоль изотермы BD потенциал (  снова
начинает монотонно возрастать.  Величина  (  будет  проходить  через  те  же
значения, которые она принимала раньше на  ветви  АЕ.  Отсюда  следует,  что
существует такая изобара GL, в  точка  которой  L  и  G  значения  удельного
термодинамического потенциала (  одинаковы: ( g =( l.  Следовательно,      (
      vdP =0

    или
             (       vdP  = (     vdP
           GAC            LBC

    Это значит,  что  площади  GAGG  и  CBLC,  заштрихованные  на  рис.  1,
одинаковы. Проведем далее изобары MN и QR левее и правее изобары GL. Тогда

    ( M = ( G - (  vП  dP,         ( N = ( L P - (  vЖ  dP,


    Где v п – удельный объем пара, а vж – жидкости. Таким как ( G =( L  ,vП
( vЖ, а пределы  интегрирования  одни  и  те  же,  то  (М  (  (  N/  так  же
доказывается, что (R( ( G.
    Итак, удельный термодинамический потенциал газа на  ветви  изотермы  EG
меньше соответствующего удельного термодинамического потенциала жидкости  на
ветви BL. Поэтому из двух возможных состояний M  и  N,  в  которых  вещество
может  существовать  при  заданных  температуре  и  давлению,   газообразное
состояние   М   является   более   устойчивым.   Оно   и    реализуется    в
действительности. Наоборот, на ветви  LD  жидкость  имеет  меньший  удельный
термодинамический потенциал,  чем  газ  на  участке  изотермы  GA.  Из  двух
возможных состояний вещества R  и   Q,  в  которых  давление  и  температуры
одинаковы, жидкое состояние R здесь более устойчивое,  чем  газообразное  Q.
Если жидкость и газ в таких состояниях граничит между собой,  то  газ  будет
конденсироваться  в  жидкость,  пока  все  вещество  не  окажется  в  жидком
состоянии. В точках G и  L  удельные  термодинамические  потенциалы  газа  и
жидкости одинаковы. Поэтому состояние G и   L  одинаково  устойчивы.  Газ  в
состоянии G и жидкость в состоянии L находятся в фазовом равновесии  друг  с
другом. Такой газ является насыщенным паром этой жидкости.
     Новый подход позволяет не только указать положение равновесной изобары
LG, но и понять, почему именно в точках L и  G  должно  происходить  фазовое
превращение. При таком подходе можно было  бы  найти  положение  равновесной
изобары LG и в том случае, когда  изотерма  состоит  из  двух  изолированных
ветвей  DB  и  AE,  не  связанных  между  собой  промежуточной  кривой  АСВ.
Разумеется, в этом случае правило  Максвелла  теряет  смысл,  а  равновесная
изобара LG должна быть определена из условий ( L=( G.


                        1.3. Испарение и конденсация.

    В жидких и  твердых  телах  при  любой  температуре  имеется  некоторое
количество молекул, энергия которых оказывается достаточной для того,  чтобы
преодолеть притяжение к другим молекулам, покинуть поверхность жидкости  или
твердого  тела  и  перейти  в  газообразную   фазу.   Переход   жидкости   в
газообразное  состояние  называется  испарением,  переход   в   газообразное
состояние твердого тела носит название сублимации.
    Все твердые тела без исключения в той или иной степени  сублимируют.  У
одних  веществ,  таких,  например,  как  углекислота,   процесс   сублимации
протекает с заметной скоростью; у других веществ этот  процесс  при  обычных
температурах столь незначителен, что практически не обнаруживается.
    При испарении и сублимации тело  покидает  наиболее  быстрые  молекулы,
вследствие чего  средняя  энергия  оставшихся  молекул  уменьшается  и  тело
охлаждается. Чтобы поддерживать температуру испаряющегося  тела  неизменной,
к  нему  нужно  непрерывно  подводить  тепло.  Тепло.q,  которое  необходимо
сообщить единице массы  вещества  для  того,  чтобы  превратить  ее  в  пар,
находящийся при той же  температуре,  какую  имело  вещество  до  испарения,
называется удельной теплотой испарения.



                                  Рис. 2

    При конденсации тепло, затраченное  при  испарении,  отдается  обратно:
образующаяся при конденсации жидкость нагревается.
    Рассмотрим процесс установления равновесия между жидкостью и ее парами.
Возьмем герметический  сосуд,  частично  заполненный  жидкостью  (рис.2),  и
допустим, что первоначально из  пространства  над  жидкостью  вещество  было
полностью удалено. Вследствие процесса испарения пространство над  жидкостью
станет наполняться молекулами. Молекулы,  перешедшие  в  газообразную  фазу,
двигаясь хаотически, ударяются о поверхность жидкости,  причем  часть  таких
ударов будет сопровождаться переходом  молекул  в  жидкую  фазу.  Количество
молекул,  переходящих  в  единицу   времени   в   жидкую   фазу,   очевидно,
пропорционально количеству ударяющихся  о  поверхность  молекул,  которое  в
свою  очередь   пропорционально   n(v(,   т.е.   растет   с   давлением   р.
следовательно, наряду  с  испарением  протекает  обратные  процесс  перехода
молекул из газообразной в жидкую фазу, причем интенсивность  его  растет  по
мере  увеличения  плотности  молекул  в  пространстве  над  жидкостью.   При
достижении некоторого, вполне  определенного  давления  количества  молекул,
покидающих жидкость и возвращающихся в нее, станут равны.  Начиная  с  этого
момента, плотность  пара  перестает  изменяться.  Между  жидкостью  и  паром
установится подвижное равновесие, которое будет  существовать  до  тех  пор,
пока  не  изменится  объем  или  температура  системы.  Пар,  находящийся  в
равновесии со своей жидкостью, называется насыщенным. Давление, при  котором
наблюдается равновесие, называется давлением насыщенного пара.
    Количество молекул,  покидающих  жидкость  в  единицу  времени,  сильно
растет  с  температурой.  Количество  молекул,  ударяющихся  о   поверхность
жидкости, зависит от температуры в меньшей степени.  Поэтому  при  повышении
температуры равновесие между  фазами  нарушается,  и  в  течение  некоторого
времени поток молекул  в  направлении  жидкость        пар  будет  превышать
поток в направлении пар         жидкость. Это продолжится до тех  пор,  пока
возрастание  давления  не   приведет   снова   к   установлению   подвижного
равновесия. Таким образом, давление, при котором  устанавливается  подвижное
равновесие  между  жидкостью  и  паром,  т.е.  давление  насыщенных   паров,
оказывается зависящим от температуры. Вид этой зависимости показан  на  рис.
3.



                 Рн.п.
                  Рк.р.                К


                           Тр


                      О                 Тк.р.     Т                 рис.3

    Если увеличить объем сосуда, давление пара упадет  и  равновесие  будет
нарушено.  В  результате  превратится  в   пар   дополнительное   количество
жидкости,  такое,  чтобы  давление  снова  стало  равным  рн.п.   Аналогично
уменьшение объема  приведет  к  превращению  некоторого  количества  пара  в
жидкость.
    Все сказанное о равновесии между жидкостью и газом  справедливо  и  для
системы твердого тело - газ. Каждой температуре  соответствует  определенное
значение давления, при котором устанавливается  подвижное  равновесие  между
твердым телом и газом.
    Для многих тел, таких, например, как твердые металлы, это давление  при
обычных температурах настолько мало, что не  может  быть  обнаружено  самыми
чувствительными приборами.



                      1.4. Плавление и кристаллизация.

    Переход  кристаллического  тела  в  жидкое  состояние  происходит   при
определенной для каждого вещества температуре и требует  затраты  некоторого
количества тепла, называемого теплотой плавления.
    Если веществу, первоначально находившемуся в кристаллическом состоянии,
сообщать каждую  секунду  одно  и  то  же  количество  тепла,  то  изменение
температуры тела со временем будет таким как показано  на  рис.  2.  Вначале
температура тела все время растет. По достижении температуры  плавления  Трл
(точка 1 на рис.4), несмотря на то, что к  телу  по  –  прежнему  продолжает
подводиться  тепло,  температура  его  перестает  изменяться.   Одновременно
начинается процесс плавления  твердого  тела,  в  ходе  которого  все  новые
порции вещества превращаются в жидкость. После того  как  процесс  плавления
будет закончен и все вещество полностью перейдет в жидкое  состояние  (точка
2 на рис.2) температура снова начнет повышаться.
    Кривая нагревания аморфного тела выглядит иначе (см. пунктирную  кривую
на  рис.4).  При  равномерном  подводе  тепла  температура  аморфного   тела
непрерывно растет. Для аморфных тел нет определенной температуры перехода  в
жидкое состояние. Этот переход совершается непрерывно, а не скачками.  Можно
указать интервал температур,  в  пределах  которого  происходит  размягчения
тела. Это объясняется тем, что жидкости  и  аморфные  тела  отличаются  лишь
степенью подвижности молекул, -  аморфные  тела  представляют  собой  сильно
переохлажденные жидкости.



|Т                                |Р                               |
|                                 |                                |
|                                 |                                |
|Тпл                           1  |                                |
|2                                |1                            2  |
|                                 |                                |
|                                 |                                |
|                                 |О               mVT`            |
|О                                |mVЖ`                V           |
|t                                |                                |

    Рис.3   а                                           б

    Температура плавления зависит от давле
12345
скачать работу

Фазовое равновесие и фазовые превращения

 

Отправка СМС бесплатно

На правах рекламы


ZERO.kz
 
Модератор сайта RESURS.KZ