Коррозионное растрескивание металлов
рещин, то не наблюдается существенного отличия в
коррозии (в количестве металла, переходящего в раствор) напряженных и
ненапряженных образцов, как показал, например, Эделеану для сплава А1—7%
Мg, так как развитие трещин идет практически только за счет механического
разрушения. С другой стороны, процесс химического разрушения приводит к
переходу в раствор измеримого количества металла, но переход металла в
раствор не будет существенно зависеть от времени до разрушения.
8. Предложенный механизм растрескивания согласуется с наблюдаемым
явлением, обнаруживающим одинаковую скорость развития образовавшихся трещин
в материале, подверженном коррозионному растрескиванию, и в сравнительно
устойчивом материале. Зависимость устойчивости металла против коррозионного
растрескивания от его структуры и коррозионной среды в значительно
мольшей степени проявляется в первый период зарождения локального
разрушения, чем при последующей стадии развития трещин.
9. Чем меньше размер зерна металла, тем больше его устойчивость
против коррозионного растрескивания. При увеличении размера зерна
уменьшается время до разрушения. Казалось бы, что чем больше число зерен,
тем больше число границ зерен, имеющих высокую электрохимическую
активность, в результате чего более вероятен процесс локального
коррозионного разрушения; однако при мелкозернистой структуре условия
для зарождения трещин довольно неблагоприятные. Доказано, что
сопротивление хрупкому разрушению поликристаллических металлов обратно
пропорционально квадратному корню размера зерна. Следовательно, для
разрушения мелкозернистого поликристаллического материала требуются
повышенные напряжения. Поэтому крупнозернистые металлы с благоприятной
ориентацией границ зерен очень неустойчивы против коррозионного
растрескивания.
В случае межкристаллитного растрескивания большое значение имеет
выделение растворенных атомов по границам зерен, так как предполагается,
что адсорбция растворенных атомов по границам зерен уменьшает энергию
границ зерен и снижает напряжения, необходимые для того, чтобы вызвать
хрупкое разрушение (т. е. снижает работу, необходимую для образования новой
поверхности). Любой адсорбционный процесс на участках металла с
несовершенной структурой, который уменьшает работу, необходимую для
образования новой поверхности, значительно увеличивает тенденцию таких
участков к трещинообразованию при наличии напряжений.
Очевидно, следует предположить, что хрупкое межкристаллитное
растрескивание сплавов вызвано содержанием по границам зерен
интерметаллических фаз; в этом случае существуют очень благоприятные
условия для развития по границам зерен местной коррозии, а развитие
хрупкого разрушения происходит за счет интерметаллической фазы. Для
однородных твердых растворов, в которых имеет место межкристаллитное
растрескивание (например, в а-латуни), определяющим фактором является
адсорбция или выделение растворенных атомов по границам зерен.
ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЯВЛЕНИЯ КОРРОЗИОННОГО РАСТРЕСКИВАНИЯ
Вполне очевидно, что сплавы, основу которых составляют благородные
металлы, являются наиболее устойчивыми против коррозионного растрескивания,
так как легирующие компоненты таких сплавов всегда менее благородий. Кроме
того, для таких сплавов ограничено число коррозионных сред, в которых может
происходить растрескивание. С другой стороны, для такого очень активного
металла, как магний, все легирующие компоненты более благородны, поэтому
магниевые сплавы сильно подвержены коррозионному растрескиванию. Для магния
даже вода является активной коррозионной средой.
Среди специальных групп сплавов, не подверженных коррозионному
растрескиванию, можно отметить сплавы золота, палладия и платины.
Однако для сплавов серебра условия для коррозионного растрескивания
более благоприятны. Во-первых, серебро часто используется в виде сплава с
более благородными металлами, такими, как золото, палладий и платина; во-
вторых, серебро быстро вступает .в реакцию с сильными окислителями, такими,
как азотная и хромовая кислоты, а также с соляной кислотой и хлорным
железом. Предел устойчивости для этих сред лежит примерно при 40 ат. % Аu,
так что коррозионное растрескивание будет иметь место во всех сплавах с
золотом, содержащих менее 58,5 вес. % золота. В связи с этим имеются
многочисленные примеры коррозионного растрескивания сплавов серебра,
содержащих золото и палладий, применяющихся в зубоврачебном деле.
Коррозионное растрескивание этих сплавов наблюдалось после очистки их в
соляной кислоте в процессе производства. С другой стороны, сплавы серебра,
содержащие менее благородные компоненты, не подвержены коррозионному
растрескиванию. Это подтвердилось при испытании однородных сплавов системы
Аu—Zn, содержащих 25 ат. % Zn, и сплавов системы Ag—А1, содержащих 13 ат. %
А1. Образцы из этих сплавов, испытываемые под напряжением в 2%-ном растворе
FeС3, не подвергались коррозионному растрескиванию даже в течение
продолжительного времени испытания.
Медные сплавы более подвержены коррозионному растрескиванию. Число
более благородных легирующих компонентов для меди не меньше, чем для
серебра, но основная опасность обусловлена тем, что в любой среде,
содержащей хотя бы незначительное количество аммиака, происходит
коррозионное растрескивание медных сплавов. Все сплавы, содержащие
небольшое количество золота, использующиеся в производстве ювелирных
изделий, являются сплавами на медной основе. Из всех использующихся сплавов
меди с золотом только один сплав, содержащий 75 вес.% золота, не подвержен
коррозионному растрескиванию. Для остальных сплавов их устойчивость зависит
от коррозионной среды и предела устойчивости.
Предел устойчивости для сплавов системы Сu—Аu в растворе аммиака
составляет примерно 20 ат.% Аu, так что сплавы, содержащие 50 вес. %
золота, не подвержены коррозионному растрескиванию в этой среде. Но в 2 %-
ом растворе FeС3 такие сплавы, содержащие меньше 35 ат.% Аu, подвержены
коррозионному растрескиванию. Поэтому в ювелирном деле следует применять
сплавы, содержащие не менее 58,5 вес.% золота, с использованием их при
возможно более низких напряжениях. Однако в случае технического
использования, включающего наличие в сплаве внутренних напряжений и
воздействие коррозионной среды (например, изготовление перьев для
авторучек), такие сплавы недостаточно устойчивы. Но если часть
меди в этих сплавах заменять серебром (по весу), как это часто
делается на практике, то атомная доля золота в сплаве увеличивается и
соответственно увеличивается сопротивление коррозионному растрескиванию.
Особое внимание следует уделить такому важному сплаву, как латунь, где
медь легирована менее благородным компонентом (цинком) и поэтому, согласно
правилам, не должна подвергаться коррозионному растрескиванию. Однако
практически очень часто происходит сезонное растрескивание латуни.
Тщательное исследование показывает, что коррозионное растрескивание латуни
происходит только в аммиачных средах, тогда как раствор FeС3,
концентрированные кислоты НС1 и НNОз вызывают только общую поверхностную
коррозию.
Это отклонение от правил вызвано особым поведением меди в аммиачной
среде, в которой образуются комплексные ионы с медью, что вызывает
характерный тип коррозии, не свойственной другим средам. В растворах
цианистого калия также образуются комплексные ионы, но в отличие от аммиака
эта среда не вызывает коррозионного растрескивания сплавов систем Сu—Аu и
Сu—Au, хотя она, подобно царской водке, вызывает коррозию золота.
Все остальные технически пригодные металлы менее благородны, чем
водород. Из всех технических металлов наименее благородным является магний,
в результате чего все легирующие компоненты всегда более благородны, что и
обусловливает сильную подверженность магниевых сплавов коррозионному
растрескиванию Даже вода, являющаяся для магния активной коррозионной
cредой, при наличии внутренних напряжений может вызвать коррозионное
растрескивание магниевых сплавов. Поэтому использование таких сплавов в
технике в значительной степени ограничено. В результате небольшой
растворимости алюминия и цинка в магнии сплавы магния с этими компонентами
пересыщены при комнатной температуре, вследствие чего всегда приходится
решать вопрос о том, преобладает ли совершенно однородное состояние сплава
или в сплаве имеются субмикроскопические выделения второй фазы, вызывающие
коррозионное растрескивание. Однако исследования автора, проводимые с
магниевыми сплавами, содержащими примерно 1 ат. % А1 и имеющими совершенно
однородную структуру, показали, что, несмотря на отсутствие выделений
второй фазы, происходит коррозионное растрескивание сплавов.
Более стойкими против коррозионного растрескивания являются алюминиевые
сплавы, особенно если они легированы менее благородным элементом — магнием.
Согласно общим правилам, коррозионному растрескиванию подвержены
только те алюминиевые сплавы, которые содержат цинк и медь, а сплавы
системы А1—Mg не растрескиваются даже в пересыщенном состоянии, что
неоднократно подтверждалось исследованиями.
Заключение
Правильность изло
| | скачать работу |
Коррозионное растрескивание металлов |