Природные источники углеводородов
имеет особенно важное значение для получения
ненасыщенных углеводородов, например этилена и пропена. Для термического
крекинга используются паровые крекинг-установки. В этих установках
углеводородное сырье сначала нагревают в печи до 800°С, а затем разбавляют
его паром. Это увеличивает выход алкенов. После того как крупные молекулы
исходных углеводородов расщепятся на более мелкие молекулы, горячие газы
охлаждают приблизительно до 400СС водой, которая превращается в сжатый пар.
Затем охлажденные газы поступают в ректификационную (фракционную) колонну,
где они охлаждаются до 40°С. Конденсация более крупных молекул приводит к
образованию бензина и газойля. Несконденсировавшиеся газы сжимают в
компрессоре, который приводится в действие сжатым паром, полученным на
стадии охлаждения газов. Окончательное разделение продуктов производится в
колоннах фракционной перегонки.
Таблица 6 Выход продуктов крекинга с паром из различного углеводородного
сырья (масс. %)
|Продукты |Углеводородное сырье |
| |Этан |Лигроин |
|Водород |10 |1 |
|Метан |6 |15 |
|Этилен |76 |30 |
|Пропен |3 |16 |
|Бутен |1 |5 |
|Бута- 1,3 -диен |2 |5 |
|Бензин |2 |23 |
|Жидкое топливо |— |4 |
В европейских странах главным сырьем для получения ненасыщенных
углеводородов с помощью каталитического крекинга является лигроин. В
Соединенных Штатах главным сырьем для этой цели служит этан. Его легко
получают на нефтеперерабатывающих заводах как один из компонентов
сжиженного нефтяного газа или же из природного газа, а также из нефтяных
скважин как один из компонентов природных сопутствующих газов. В качестве
сырья для крекинга с паром используются также пропан, бутан и газойль.
Продукты крекинга этана и лигроина указаны в табл. 6.
Реакции крекинга протекают по радикальному механизму.
§ 3. Риформинг
В отличие от процессов крекинга, которые заключаются в расщеплении
более крупных молекул на менее крупные, процессы риформинга приводят к
изменению структуры молекул или к их объединению в более крупные молекулы.
Риформинг используется в переработке сырой нефти для превращения
низкокачественных бензиновых фракций в высококачественные фракции. Кроме
того, он используется с целью получения сырья для нефтехимической
промышленности. Процессы риформинга могут быть подразделены на три типа:
изомеризация, алкилирование, а также циклизация и ароматизация.
Изомеризация. В этом процессе молекулы одного изомера подвергаются
перегруппировке с образованием другого изомера. Процесс изомеризации имеет
очень важное значение для повышения качества бензиновой фракции, получаемой
после первичной перегонки сырой нефти. Мы уже указывали, что эта фракция
содержит слишком много неразветвленных алканов. Их можно превратить в
разветвленные алканы, нагревая данную фракцию до 500-600°С под давлением 20-
50 атм. Этот процесс носит название термического риформинга.
Для изомеризации неразветвленных алканов может также применяться
каталитический риформинг. Например, бутан можно изомеризовать, превращая
его в 2-метил-пропан, с помощью катализатора из хлорида алюминия при
температуре 100°С или выше:
[pic]
Эта реакция имеет ионный механизм, который осуществляется с участием
карбка-тионов.
Алкилирование. В этом процессе алканы и алкены, которые образовались в
результате крекинга, воссоединяются с образованием высокосортных бензинов.
Такие алканы и алкены обычно имеют от двух до четырех атомов углерода.
Процесс проводится при низкой температуре с использованием сильнокислотного
катализатора, например серной кислоты:
[pic]
Эта реакция протекает по ионному механизму с участием карбкатиона
(СН3)3С+.
Циклизация и ароматизация. При пропускании бензиновой и лигроиновой
фракций, полученных в результате первичной перегонки сырой нефти, над
поверхностью таких катализаторов, как платина или оксид молибдена(VI), на
подложке из оксида алюминия, при температуре 500°С и под давлением 10-20
атм происходит циклизация с последующей ароматизацией гексана и других
алканов с более длинными неразветвленными цепями:
[pic]
Отщепление водорода от гексана, а затем от циклогексана называется
дегидрированием. Риформинг этого типа в сущности представляет собой один из
процессов крекинга. Его называют платформингом, каталитическим риформингом
или просто риформингом. В некоторых случаях в реакционную систему вводят
водород, чтобы предотвратить полное разложение алкана до углерода и
поддержать активность катализатора. В этом случае процесс называется
гидроформингом.
§ 4. Очистка от серы
Сырая нефть содержит сероводород и другие соединения, содержащие серу.
Содержание серы в нефти зависит от месторождения. Нефть, которую получают
из континентального шельфа Северного моря, имеет низкое содержание серы.
При перегонке сырой нефти органические соединения, содержащие серу,
расщепляются, и в результате образуется дополнительное количество
сероводорода. Сероводород попадает в нефтезаводской газ или во фракцию
сжиженного нефтяного газа. Поскольку сероводород обладает свойствами слабой
кислоты, его можно удалить, обрабатывая нефтепродукты каким-либо слабым
основанием. Из полученного таким образом сероводорода можно извлекать серу,
сжигая сероводород в воздухе и пропуская продукты сгорания над поверхностью
катализатора из оксида алюминия при температуре 400°С. Суммарная реакция
этого процесса описывается уравнением
[pic]
Приблизительно 75% всей элементной серы, используемой в настоящее
время промышленностью несоциалистических стран, извлекают из сырой нефти и
природного газа.
Глава 5. ПРИМЕНЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ
Приблизительно 90% всей добываемой нефти используют в
качестве топлива. Несмотря на то, что та часть нефти, которая
используется для получения нефтехимических продуктов, мала, эти продукты
имеют очень большое значение. Из продуктов перегонки нефти получают много
тысяч органических соединений (табл. 7). Они в свою очередь используются
для получения тысяч продуктов, которые удовлетворяют не только насущные
потребности современного общества, но и потребности в комфорте (рис. 6).
Таблица 7 Углеводородное сырье для химической промышленности
|Сырье |Химические продукты |
|Алканы | |
|Метан |Метанол, уксусная кислота, хлорометан, этилен |
|Этан |Этилхлорид, тетраэтилсвинец(IV) |
|Пропан |Метаналь, этаналь |
|Алкены | |
|Этилен |Полиэтилен, полихлороэтилен (поливинилхлорид), полиэфиры, |
| |этанол, этаналь (ацетальдегид) |
|Пропен |Полипропилен, пропанон (ацетон), пропеналь, пропан- |
| |1,2,3-триол (глицерин), пропеннитрил (акрилонитрил), |
| |эпоксипропан |
|Бутены |Синтетический каучук |
|Алкины | |
|Ацетилен |Хлороэтилен (винилхлорид), 1,1,2,2-тетрахлороэтан |
|Арены | |
|Бензол |(1-Метил)бензол, фенол, полифенилэтилен |
Хотя различные группы химических продуктов, указанные на рис. 6, в
широком смысле обозначены как нефтехимические продукты, поскольку их
получают из нефти, следует отметить, что многие органические продукты, в
особенности ароматические соединения, в промышленности получают из
каменноугольной смолы и других источников сырья. И все же приблизительно
90% всего сырья для органической промышленности получают из нефти.
Ниже будут рассмотрены некоторые типичные примеры, показывающие
использование углеводородов в качестве сырья для химической промышленности.
[pic]
Рисунок 6 Применения продуктов нефтехимической промышленности.
§ 1. Алканы
Метан является не только одним из важнейших видов топлива, но имеет
еще и множество других применений. Он используется для получения так
называемого синтез-газа, или сингаза. Подобно водяному газу, который
получают из кокса и пара, синтез-газ представляет собой смесь моноксида
углерода и водорода. Синтез-газ получают, нагревая метан или лигроин
приблизительно до 750°С под давлением порядка 30 атм в присутствии
никелевого катализатора:
[pic]
Синтез-газ используется для получения водорода в процессе Габера
(синтез аммиака).
Синтез-газ используется также для получения метанола и других
органических соединений. В процессе получения метанола синтез-газ
пропускают над поверхностью к
| |  скачать работу |
Природные источники углеводородов |
