Главная    Почта    Новости    Каталог    Одноклассники    Погода    Работа    Игры     Рефераты     Карты
  
по Казнету new!
по каталогу
в рефератах

Синтез метил сульфона 2-аминофенил



 Другие рефераты
Изопроцессы в газах Синтез 1,3,5-трийодбензола Синтез твердых растворов и исследования низкотемпературных фазовых превращений Синтетические возможности реакции Вильсмейера-Хаака-Арнольда

Государственный комитет РФ по высшему образованию
                Российский Химико Технологический Университет
                            имени Д.И. Менделеева


             Кафедра химии и технологии органических красителей



              Учебная научно-исследовательская работа по теме:


                   Получение метил [2-аминофенил] сульфона



                                                           Студента VI курса
                                                              Максимова М.В.



                                                        Научный руководитель
                                                            доц. Желтов А.Я.



                                 Москва 1998

Оглавление



Оглавление  2

1. Введение 3

2. Общая часть   4

  2.1 Схема синтеза    4

  2.2 2,2’-динитродифенилдисульфид      4

  2.3 2-нитротиофенол  5

  2.4 Метил [2-нитрофенил] сульфид, о-нитротиоанизол.    5

  2.5 Метил [2-нитрофенил] сульфон      6

  2.6 Метил [2-аминофенил] сульфон      6

3. Экспериментальная часть   7

  3.1 2,2’-динитродифенилдисульфид (2)  7

  3.2 2-нитротиофенол (3)    7

  3.3 Метил[2-нитрофенил]сульфид, 2-нитротиоанизол (4)   7

  3.4 метил [2-нитрофенил] сульфон (5)  8

  3.5 метил [2-аминофенил] сульфон (6)  8

4. Выводы   8

5 Литература     9

6 Приложения     Ошибка! Закладка не определена.
1. Введение


      Целью данной работы является получение целевого продукта -  метил  [2-
амино-фенил] сульфона, который может быть использован в  качестве  исходного
соединения в синтезе азокрасителей.

    На  кафедре  проводились  работы  со  сходными   веществами,   например
получение N,N-диметиламида и N,N-диэтиламида ортаниловой кислоты  исходя  из
2-хлорнитробензола, через дисульфид,  с  дальнейшим  исследованием  кинетики
азосочетания N,N-диалкиламидов  ортаниловой  кислоты  с  N-ацетил-И-кислотой
проводилось Смирновой Т.



2. Общая часть


2.1 Схема синтеза

      В результате анализа научной литературы, приведенной в разделе  5,  на
основании доступности исходных реагентов  и  простоты  методики  был  выбран
следующий путь синтеза метил-[2-аминофенил]-сульфона:

      [pic]


2.2 2,2’-динитродифенилдисульфид

      Первым    этапом     нашей     работы     было     получение     2,2’-
динитродифенилдисульфида. В литературе [1] достаточно подробно описан  метод
его получения.

      При смешении кипящего раствора  2-хлорнитробензола  (1)  в  спирте  со
спиртовым раствором дисульфида натрия получили  2,2’-динитродифенилдисульфид
(2), который очистили от неорганических солей, исходного вещества и  побочно
образующегося  о-хлоранилина,  последовательно  промывая  водой,  спиртом  и
разбавленной   соляной   кислотой.   Выделенный   продукт   желтого    цвета
перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты.

      Полученный  с   выходом   40%   динитродисульфид   представлял   собой
хроматографически  индивидуальное  вещество  с   т.   пл.,   соответствующей
литературным данным [1] и [2]. Из этого опыта было выявлено,  что  на  выход
продукта оказывает  большое  влияние  чистота  дисульфида  натрия.  Так  при
переходе на дисульфид натрия  из  другой  чистоты,  реакционная  масса,  при
добавлении  к  спиртовому  раствору  нитрохлорбензола  полученного  раствора
сульфида, приобретала черный цвет, в отличии  от   красновато-коричневого  в
случае с более чистым дисульфидом. Также увеличивалось содержание  тиофенола
в реакционной смеси (появлялся характерный запах).  Для  выделения  продукта
(2)  приходилось  медленно  при  перемешивании  добавлять  раствор  перекиси
водорода,  контролируя  процесс  по  цвету  и  механическим  характеристикам
реакционной смеси: цвет раствора  красный,  продукт  в  виде  мелких  желтых
частичек.



2.3 2-нитротиофенол

      В  изученной  литературе  есть  различные  методики   синтеза  данного
соединения.  Например  в  диссертации  [2]  и  статье  [3]  приведен   метод
получения    2-нитротиофенола     из     2,2’-динитродифенилдисульфида     с
использованием    спиртового    раствора    дисульфида    натрия.    Очистка
перекристаллизацией из уксусной кислоты. Выход по данной методике  получился
незначительный, возможно из-за недостаточной чистоты  дисульфида  натрия.  В
работе [6] в качестве восстанавливающего  агента  предлагается  использовать
гидросульфид натрия. В статьях [4] и [5]  описаны  методы  с  использованием
сульфида натрия и гидроксида натрия в  водно-спиртовой  среде  при  кипении.
Причем в статье [5] 2-нитротиофенол метилируют без выделения.

      Мы   проводили   восстановление   полученного   в   предыдущем   опыте
динитродифенилдисульфида по методике, описанной  в  статьях  [4]  и  [5].  К
кипящему  спиртовому  раствору  (2)  прибавляют  водный  раствор  дисульфида
натрия и гидроксида натрия, после чего  реакционную  массу,  окрасившуюся  в
черный цвет выдерживают  при  кипении,  а  затем  в  десять  раз  разбавляют
холодной водой.

      В результате серии опытов было выявлено, что сильное влияние на  выход
продукта  (3)  оказывают  чистота  дисульфида  натрия,  время   контакта   с
атмосферой, скорость подкисления раствора нитротиофенолята.  При  проведении
работы  в  предыдущем  семестре  именно  эта   стадия   вызвала   наибольшие
затруднения.  В  итоге  различные  факторы,  мешающие   получению   целевого
продукта были  учтены  и  продукт  выделен.  После  фильтрации  десятикратно
разбавленного  раствора  нитротиофенолята  натрия   от   непрореагировавшего
дисульфида (2), причем, ввиду того, что,  благодаря  малому  размеру  частиц
дисульфида, фильтр быстро забивался, его  приходилось  менять  2-3  раза  за
время фильтрации, фильтрат медленно  разбавляют  при  перемешивании  соляной
кислотой, при этом выпадают желто-рыжие частички нитротиофенола,  а  раствор
меняет цвет с темно-вишневого  на  ярко  желтый.  После  этого  системе  для
образования  частиц  более  крупного  размера  дают  немного  отстояться,  и
фильтруют. Полученный после  фильтрации  тиофенол  перекристаллизовывают  из
спирта и либо сразу метилируют, либо сушат в вакуум эксикаторе над  щелочью.
Во  втором  случае  перед  метилированием  нитротиофенол  (3)  переводят   в
щелочной раствор и отфильтровывают динитродисульфид (2).

      Выход  нитротиофенола  после  перекристаллизации  составил   38%.   На
хроматограмме  обнаружены  следы   динитродисульфида,   возможно   за   счет
окисления  раствора  тиофенола  на  хроматографической  пластинке.  Т.   пл.
соответствует описанной в литературе [2], [3], [4].


2.4 Метил [2-нитрофенил] сульфид, о-нитротиоанизол.

      Во  всех  из   изученных   методик   о-нитротиоанизол   (4)   получали
метилированием 2-нитротиофенола (3).  Различие  в  метилирующих  агентах.  В
статье [4] использовался йодистый метил в щелочной водно-спиртовой среде.  В
статьях  [5]  и  [6]   в   качестве   метилирующего   агента   использовался
диметилсульфат, существенно более дешевый чем метилйодид.  Во  всех  статьях
среда щелочная.

      К щелочному раствору  нитротиофенола  (3)  через  медленно  прибавляют
избыточное количество диметилсульфата. При этом раствор из  темно  вишневого
постепенно  превращается  в  прозрачно  желтый.  Выпадают  желтые   частички
нитротиоанизола (4).Их отфильтровывают, промывают водой и высушивают.  После
перекристаллизации  из  спирта   выход   хроматографически   индивидуального
продукта составил 50% в виде светло-желтых пластинок. Температура  плавления
соответствует литературным источникам [3], [4], [7].


2.5 Метил [2-нитрофенил] сульфон

      Данное соединение получают окислением  метил  [2-нитрофенил]  сульфида
(4) в водной среде.  В  качестве  окислителя  в  статье  [4]  выбрана  смесь
хромовой  и  уксусной  кислот.  В  статье  [5]  предложен  метод   окисления
перекисью водорода  в  среде  ледяной  уксусной  кислоты.  В  обоих  случаях
очистка перекристаллизацией из смеси спирт-вода.

      К раствору нитротиоанизола (4) в ледяной уксусной  кислоте,  нагретому
на кипящей водяной бане,  приливаю  по  каплям  раствор  перекиси  водорода.
Затем продолжают нагрев при этой температуре. Через  пару  часов  охлаждают,
разбавляют  водой  и  отфильтровывают  метил  [2-нитрофенил]  сульфон   (5).
Следует отметить медленную скорость прибавления перекиси  водорода,  так  же
как и то, что сама перекись должна быть в необходимом количестве.  В  первый
раз было добавлено много  перекиси,  причем  неустановленного  состава,  что
привело к выбросу части реакционной массы, а также к  ее  недоокислению.  Во
втором случае были учтены  ошибки  первой  попытки  и  перекись  добавлялась
через капельную воронку по каплям.

      Выход     хроматографически     индивидуального     продукта     после
перекристаллизации  из  смеси  спирт-вода  составил   48%   в   виде   белых
кристаллов.  Температура  плавления  соответствует  литературным  источникам
[3], [4], [7].


2.6 Метил [2-аминофенил] сульфон

      Конечное  вещество  получают  восстановлением   метил   [2-нитрофенил]
сульфона. В статье [7] приводятся  методы  восстановления  цинком  в  серной
кислоте различной концентрации. В работе [4] предложен метод  восстановления
железным порошком в водной  среде  в  присутствии  уксусной  кислоты.  После
восстановления  подщелачивают,  фильтруют  и  экстрагируют  бензином.  Затем
экстрагент отгоняют, а вещество перекристаллизовывают из воды. В работе  [5]
восстановление  ведут  железными  стружками  в  50%  этаноле  с  добавлением
соляной кислоты  в  течении  24  часов,  после  чего  фильтруют,  упаривают,
экстрагируют хлороформом и перекристаллизовывают из петролельного эфира.

      В результате анализа различных методик был выбран метод восстановления
нитрогруппы   железом   в   среде   электролита.   К   железному    порошку,
протравленному соляной 
12
скачать работу


 Другие рефераты
Көлік географиясы
Сравнительный анализ отечественной и Американской социальной психологии
Фантастика и реальность в романе М.А.Булгакова Мастер и Маргарита
Сверхпроводимость и низкие температуры


 

Отправка СМС бесплатно

На правах рекламы


ZERO.kz
 
Модератор сайта RESURS.KZ