Тепловой эффект химической реакции
, углерода и водорода
(эти реакции идут легко):
а) СH4(г) + 2 O2(г) = СO2(г) + 2 H2О(ж) + 890 кДж
б) С(тв) + O2(г) = СO2(г) + 394 кДж
в) 2 H2(г) + O2(г) = 2 H2О(ж) + 572 кДж
Вычтем два последних уравнения (б) и (в) из уравнения (а). Левые части
уравнений будем вычитать из левой, правые - из правой. При этом сократятся
все молекулы O2, СO2 и H2О. Получим:
СH4(г) - С(тв) - 2 H2(г) = (890 - 394 - 572) кДж = -76 кДж
Это уравнение выглядит несколько непривычно. Умножим обе части
уравнения на (-1) и перенесем CH4 в правую часть с обратным знаком.
Получим нужное нам уравнение образования метана из угля и водорода:
С(тв) + 2 H2(г) = CH4(г) + 76 кДж/моль
Итак, наши расчеты показали, что тепловой эффект образования метана из
углерода и водорода составляет 76 кДж (на моль метана), причем этот
процесс должен быть экзотермическим (энергия в этой реакции будет
выделяться).
Важно обращать внимание на то, что почленно складывать, вычитать и
сокращать в термохимических уравнениях можно только вещества, находящиеся
в одинаковых агрегатных состояниях, иначе мы ошибемся в определении
теплового эффекта на величину теплоты перехода из одного агрегатного
состояния в другое.
1.2. Основные законы термохимии
. Раздел химии, занимающийся изучением превращения энергии в химических
реакциях, называется термохимией.
Существует два важнейших закона термохимии. Первый из них, закон
Лавуазье–Лапласа, формулируется следующим образом:
. Тепловой эффект прямой реакции всегда равен тепловому эффекту обратной
реакции с противоположным знаком.
Это означает, что при образовании любого соединения выделяется
(поглощается) столько же энергии, сколько поглощается (выделяется) при его
распаде на исходные вещества. Например:
2 H2(г) + O2(г) 2 H2О(ж) + 572 кДж (горение водорода в кислороде)
2 H2О(ж) + 572 кДж = 2 H2(г) + O2(г) (разложение воды электрическим
током)
Закон Лавуазье–Лапласа является следствием закона сохранения энергии.
Второй закон термохимии был сформулирован в 1840 г российским
академиком Г. И. Гессом:
. Тепловой эффект реакции зависит только от начального и конечного
состояния веществ и не зависит от промежуточных стадий процесса.
Это означает, что общий тепловой эффект ряда последовательных реакций
будет таким же, как и у любого другого ряда реакций, если в начале и в
конце этих рядов одни и те же исходные и конечные вещества. Эти два
основных закона термохимии придают термохимическим уравнениям некоторое
сходство с математическими, когда в уравнениях реакций можно переносить
члены из одной части в другую, почленно складывать, вычитать и сокращать
формулы химических соединений. При этом необходимо учитывать коэффициенты
в уравнениях реакций и не забывать о том, что складываемые, вычитаемые или
сокращаемые моли вещества должны находиться в одинаковом агрегатном
состоянии.
2. Применение теплового эффекта на практике
Тепловые эффекты химических реакций нужны для многих технических
расчетов. Например, рассмотрим мощную российскую ракету "Энергия",
способную выводить на орбиту космические корабли и другие полезные грузы.
Двигатели одной из её ступеней работают на сжиженных газах - водороде и
кислороде.
Допустим, нам известна работа (в кДж), которую придется затратить для
доставки ракеты с грузом с поверхности Земли до орбиты, известна также
работа по преодолению сопротивления воздуха и другие затраты энергии во
время полета. Как рассчитать необходимый запас водорода и кислорода,
которые (в сжиженном состоянии) используются в этой ракете в качестве
топлива и окислителя?
Без помощи теплового эффекта реакции образования воды из водорода и
кислорода сделать это затруднительно. Ведь тепловой эффект - это и есть та
самая энергия, которая должна вывести ракету на орбиту. В камерах сгорания
ракеты эта теплота превращается в кинетическую энергию молекул
раскаленного газа (пара), который вырывается из сопел и создает реактивную
тягу.
В химической промышленности тепловые эффекты нужны для расчета
количества теплоты для нагревания реакторов, в которых идут
эндотермические реакции. В энергетике с помощью теплот сгорания топлива
рассчитывают выработку тепловой энергии.
Врачи-диетологи используют тепловые эффекты окисления пищевых
продуктов в организме для составления правильных рационов питания не
только для больных, но и для здоровых людей - спортсменов, работников
различных профессий. По традиции для расчетов здесь используют не джоули,
а другие энергетические единицы - калории (1 кал = 4,1868 Дж).
Энергетическое содержание пищи относят к какой-нибудь массе пищевых
продуктов: к 1 г, к 100 г или даже к стандартной упаковке продукта.
Например, на этикетке баночки со сгущенным молоком можно прочитать такую
надпись: "калорийность 320 ккал/100 г".
Тепловой эффект рассчитывается при получении монометиланилина, который
относится к классу замещенных ароматических аминов. Основная область
применения монометиланилина – антидетонационная присадка для бензинов.
Возможно использование монометиланилина в производстве красителей.
Товарный монометиланилин (N-метиланилин) выделяется из катализата методом
периодической или непрерывной ректификации. Тепловой эффект реакции ?Н=
-14±5 кДж/моль.
2.1.Жаропрочные покрытия
Развитие техники высоких температур вызывает необходимость создания
особо жаропрочных материалов. Эта задача может быть решена путём
использования тугоплавких и жаропрочных металлов. Интерметаллические
покрытия привлекают всё большее внимание, поскольку обладают многими
ценными качествами: стойкостью к окислению, агрессивными расплавами,
жаропрочностью и т.д. Интерес представляет и существенная экзотермичность
образования этих соединений из составляющих их элементов. Возможны два
способа использования экзотермичности реакции образования интерметаллидов.
Первый – получение композитных, двухслойных порошков. При нагреве
компоненты порошка вступают во взаимодействие, и тепло экзотермической
реакции компенсируют остывание частиц, достигающих защищаемой поверхности
в полностью расплавленном состоянии и образующих малопористое прочно
сцеплённое с основой покрытие. Другим вариантом может быть нанесение
механической смеси порошков. При достаточном нагреве частиц они вступают
во взаимодействие уже в слое покрытие. Если величина теплового эффекта
значительная, то это может привести к самопроплавлению слоя покрытия,
образованию промежуточного диффузионного слоя, повышающего прочность
сцепления, получения плотной, малопористой структуры покрытия. Пpи выборе
композиции, образующей интерметаллидное покрытие с большим тепловым
эффектом и обладающее многими ценными качествами – коррозионной
стойкостью, достаточной жаропрочностью и износостойкостью, обращает на
себя внимание алюминиды никеля, в частности NiAl и Ni3Al. Образование NiAl
сопровождается максимальным тепловым эффектом.
2.2.Термохимический способ обработки алмаза
Свое название "термохимический" способ получил благодаря тому, что
протекает он при повышенных температурах, а в основе его лежит
использование химических свойств алмаза. Осуществляется способ следующим
образом: алмаз приводят в контакт с металлом, способным растворять в себе
углерод, а для того, чтобы процесс растворения или обработки шел
непрерывно, его проводят в атмосфере газа, взаимодействующего с
растворенным в металле углеродом, но не реагирующим непосредственно с
алмазом. В процессе величина теплового эффекта принимает высокое значение.
Для определения оптимальных условий проведения термохимической
обработки алмаза и выявления возможностей способа потребовалось изучить
механизмы определенных химических процессов, которые, как показал анализ
литературы, вообще не исследовались. Более конкретному изучению
термохимической обработки алмаза мешало, прежде всего, недостаточное знание
свойств самого алмаза. Опасались испортить его нагревом. Исследования по
термической устойчивости алмаза были выполнены лишь в последние
десятилетия. Установлено, что алмазы, не содержащие включений, в
нейтральной атмосфере или в вакууме можно без всякого для них вреда нагреть
до 1850 “С”, и только выше.
Алмаз является лучшим материалом для лезвия благодаря уникальной
твердости, упругости и низкому трению по биологическим тканям. Оперирование
алмазными ножами облегчает проведение операций, сокращает в 2-3 раза сроки
заживления разрезов. По мнению микрохирургов МНТК микрохирургии глаза,
ножи, заточенные термохимическим способом, не только не уступают, но и
превосходят по качеству лучшие зарубежные образцы. Термохимически
заточенными ножами уже сделаны тысячи операций. Алмазные ножи разной
конфигурации и размеров могут применяться и в других областях медицины,
биологии. Так, для изготовления препаратов в электронной микроскопии
используют микротомы. Высокая разрешающая способность электронного
микроскопа предъявляет особые требования к толщине и качеству среза
препаратов. Алмазные микротомы, заточенные термохимическим методом,
позволяют изготавливать срезы нужного качества.
2.3. Техногенное сырьё для производства цемента
Д
| |  скачать работу |
Тепловой эффект химической реакции |
