Главная    Почта    Новости    Каталог    Одноклассники    Погода    Работа    Игры     Рефераты     Карты
  
по Казнету new!
по каталогу
в рефератах

Уксусная кислота

те разложение) уксусной   кислоты  под
влиянием хлора в хлорощавелевую кислоту (Хлорощавелевой -  Chloroxalsaure  -
Берцелиус называет трихлоруксусную кисл. ("Lehrbuch", 5 изд.,  стр.  629).),
то представляется возможным еще другой взгляд на  состав  уксусной   кислоты
(уксусная кислота называется  Берцелиусом  Acetylsaure.),  а  именно  -  она
может быть сочетанной щавелевой кислотой,  в  которой  сочетающейся  группой
(Paarling)  является  C2H6,  подобно  тому,  как  сочетающейся   группой   в
хлорощавелевой кислоте является C2Cl6, и тогда действие  хлора  на  уксусную
кислоту состояло бы только в  превращении  C2H6  в  C2Cl6.  Понятно,  нельзя
решить,  является  ли  такое  представление  более  правильным...,   однако,
полезно обратить внимание на возможность его".
   Таким  образом,  Берцелиусу  пришлось  допустить  возможность   замещения
водорода хлором без изменения химической  функции  первоначального  тела,  в
котором  происходить  замещение.  Не  останавливаясь   на   приложении   его
воззрений к другим соединениям,  перехожу  к  работам  Кольбе,  который  для
уксусной кислоты, а затем и для других предельных одноосновных кислот  нашел
ряд фактов,  гармонировавших  со  взглядами  Берцелиуса  (Жерара).  Исходной
точкой  для  работ  Кольбе  послужило  изучение  кристаллического  вещества,
состава CCl4SO2, полученного ранее Берцелиусом и Марсэ при действии  царской
водки на CS2 и образовавшегося у Кольбе при действии на CS2 влажного  хлора.
Рядом превращений Кольбе (См. Kolbe, "Beitrage znr Kenntniss  der  gepaarten
Verbindungen" ("Ann. Ch. u. Ph.", 54, 1845, 145).)  показал,  что  это  тело
представляет,    выражаясь     современным     языком,     хлор     ангидрид
трихлорометилсульфоновой кислоты, CCl4SO2 = CCl3.SO2Cl  (Кольбе  его  назвал
Schwefligsaures Kohlensuperchlorid), способный под влиянием  щелочей  давать
соли соответственной кислоты - CCl3.SO2(OH) [по  Кольбе  НО  +  C2Cl3S2O5  -
Chlorkohlenunterschwefelsaure] (Атомные веса: H=2, Cl=71,  С=12  и  О=16;  а
потому при современных атомных весах  она  -  С4Сl6S2O6H2.)  ,  которая  под
влиянием цинка замещает сначала один  атом  Сl  водородом,  образуя  кислоту
CHCl2.SO2(OH)  [по  Кольбе  -  wasserhaltige   Chlorformylunterschwefelsaure
(Берцелиус ("Jahresb. " 25, 1846, 91) замечает, что  правильные  считать  ее
сочетанием дитионовой кислоты S2O5 с хлороформилом,  почему  он  CCl3SO2(OH)
называет Kohlensuperchlorur (C2Cl6) - Dithionsaure (S2O5).  Гидратная  вода,
по обыкновению, Берцелиусом не принимается во внимание.), а затем и  другой,
образуя кислоту CH2Cl.SO2(OH) [по  Кольбе  -  Chlorelaylunterschwefelsaure],
а, наконец,  при  восстановлении  током  или  калиевой  амальгамой  (Реакция
незадолго  перед  тем   была   применена   Мельсансом   для   восстановления
трихлоруксусной кислоты в уксусную.) замещает водородом и все три атома  Сl,
образуя    метилсульфоновую    кисл.    CH3.SO2(OH)     [по     Кольбе     -
Methylunterschwefelsaure].  Аналогия  этих   соединений   с   хлороуксусными
кислотами невольно бросалась в глаза; действительно, при тогдашних  формулах
получались  два  параллельных  ряда,  как  видно  из   следующей   таблички:
H2O+C2Cl6.S2O5     H2O+C2Cl6.C2O3     H2O+C2H2Cl4.S2O5      H2O+C2H2Cl4.C2O3
H2O+C2H4Cl2.S2O5  H2O+C2H4Cl2.C2O3  H2O+C2H6.S2O5  H2O+C2H6.C2O3  Это  и  не
ускользнуло от Кольбе, который замечает (I. с. стр. 181): "к описанным  выше
сочетанным сернистым  кислотам  и  непосредственно  в  хлороуглеродсернистой
кислоте  (выше  -  H2O+C2Cl6.S2O5  )   примыкает   хлорощавелевая   кислота,
известная еще под названием хлоруксусной кислоты. Жидкий хлороуглерод -  ССl
(Сl=71, С=12; теперь мы пишем  C2Cl4  -  это  хлороэтилен.),  как  известно,
превращается на свету под влиянием хлора в  -  гексахлорэтан  (по  тогдашней
номенклатуре - Kohlensuperchlorur),  и  можно  ожидать,  что,  если  бы  его
одновременно подвергнуть действию воды, то он, подобно  хлористому  висмуту,
хлорной сурьме и т. д., в  момент  образования,  заместит  хлор  кислородом.
Опыт подтвердил  предположение".  При  действии  света  и  хлора  на  C2Cl4,
находившийся  под  водою,  Кольбе  получил  на  ряду  с  гексахлорэтаном   и
трихлоруксусную кислоту и выразил превращение  таким  уравнением:  (Так  как
С2Сl4 может быть получен из  CCl4  при  пропускании  его  через  накаленную)
трубку, а ССl4 образуется при  действии,  при  нагревании,  Cl2  на  CS2  то
реакция  Кольбе  была  первым  по  времени  синтезом  уксусной   кислоты  из
элементов.) "Образуется ли одновременно и свободная щавелевая кисл.,  трудно
решить, так как на свету хлор тотчас же окисляет ее в  уксусную  кислоту"...
Воззрение Берцелиуса на  хлоруксусную  кислоту  "удивительным  образом  (auf
eine tiberraschende Weise)  подтверждается  существованием  и  параллелизмом
свойств сочетанных сернистых кислот, и, как мне кажется (говорит  Кольбе  I.
с. стр. 186), выходит из  области  гипотез  и  приобретает  высокую  степень
вероятности. Ибо, если хлороуглещавелевая (Chlorkohlenoxalsaure  так  теперь
Кольбе  называет  хлоруксусную  кислоту.)  имеет  состав,  подобный  составу
хлороуглесернистой  кислоты,  то  мы  должны  считать  и  уксусную  кислоту,
отвечающую метилсернистой, за сочетанную кислоту  и  рассматривать  ее,  как
метилщавелевую:  C2H6.C2O3  (Это  взгляд,  высказанный  ранее  Жераром).  Не
невероятно, что мы будем принуждены в будущем принять за сочетанные  кислоты
значительное число тех органических кислот, в которых в настоящее  время,  в
силу  ограниченности  наших   сведений   -   мы   принимаем   гипотетическиe
радикалы... " "Что касается явлений замещения в этих сочетанных  кислот,  то
они  получают  простое  объяснение  в  том  обстоятельстве,  что  различные,
вероятно,  изоморфные  соединения  способны  замещать  друг  друга  в   роли
сочетающихся групп (als Раarlinge, l. с. стр. 187), не  изменяя  существенно
кислых  свойств  сочетанного  с  ними  тела!"  Дальнейшее  экспериментальное
подтверждение этого взгляда мы находим в статье Франкланда и Кольбе:  "Ueber
die chemische Constitution der Sauren der Reihe (CH2)2nO4 und der unter  den
Namen "Nitrile" bekannten Verbindungen" ("Ann. Chem. n. Pharm. ", 65,  1848,
288). Исходя из представления, что все  кислоты  ряда  (CH2)2nO4,  построены
подобно  метилщавелевой  кислоте  (Теперь  мы  пишем  CnH2nO2   и   называем
метилщавелевую кислоту - уксусной.), они замечают следующее:  "если  формула
H2O+H2.C2O3   представляет   истинное   выражение   рационального    состава
муравьиной кислоты, т. е. если ее считать за щавелевую  кислоту,  сочетанную
с одним эквивалентом водорода (Выражение не верно; вместо Н гг. Франкланд  и
Кольбе употребляют перечеркнутую букву, которая равноценна  2  Н.),  то  без
труда  объясняется  превращение  при  высокой  температуре  муравьинокислого
аммония в водную синильную кислоту,  потому  что  известно,  и  найдено  еще
Доберейнером, что щавелевокислый аммоний распадается при нагревании на  воду
и циан. Сочетанный в муравьиной кислоте водород участвует в  реакции  только
тем, что он, соединяясь  с  цианом,  образует  синильную  кислоту:  Обратное
образование  муравьиной  кислоты   из   синильной   под   влиянием   щелочей
представляет  не   что   иное,   как   повторение   известного   превращения
растворенного в воде  циана  в  щавелевую  кислоту  и  аммиак,  с  тою  лишь
разницей; что в момент образования щавелевая кислота сочетается с  водородом
синильной  кислоты".  То,  что  цианистый  бензол  (С6H5CN),  например,   по
Фелингу, не обладает кислыми свойствами  и  не  образует  берлинской  лазури
может быть,  по  мнению  Кольбе  и  Франкланда,  поставлено  в  параллель  с
неспособностью хлора хлористого этила к реакции с AgNO3, и  правильность  их
наведения  Кольбе  и  Франкланд  доказывают  синтезом  по  методу   нитрилов
(Нитрилы ими получались перегонкой серновинных кислот с KCN (методом Дюма  и
Малагутти с Лебланом): R'.SO3(OH)+KCN=R.CN+KHSO4) уксусной, пропионовой  (по
тогдашнему, мет-ацетоновой,) и капроновой кислоты, Затем, в  следующем  году
Кольбе подверг электролизу щелочные соли одноосновных предельных  кислот  и,
в согласии со своей схемой, наблюдал  при  этом,  при  электролизе  уксусной
кислоты,    образование    этана,    угольной    кислоты     и     водорода:
H2O+C2H6.C2O3=H2+[2CO2+C2H6],  а  при  электролизе  валериановой  -  октана,
угольной же кислоты и водорода:  H2O+C8H18.C2O3=H2+[2CO2+C8H18]  .  Впрочем,
нельзя не заметить, что Кольбе ожидал получить из  уксусной   кислоты  метил
(СН3 )', соединенный с водородом, т. е. болотный газ, а  из  валериановой  -
бутил C4H9 , тоже соединенный с водородом, т. е.  C4H10  (он  называет  C4H9
валлилом), но в этом ожидании  надо  видеть  уступку  получившим  уже  тогда
значительные права гражданства формулам Жерара, который отказался от  своего
прежнего взгляда на уксусную  кислоту и  считал  ее  не  за  C4H8O4  каковой
формулой, судя по криоскопическим данным, она обладает и на  самом  деле,  а
за C2H4O2 , как пишется во всех современных учебниках химии.
   Работами Кольбе строение уксусной  кислоты, а вместе с тем и всех  других
органических кислот было окончательно выяснено и  роль  последующих  химиков
свелась только к делению - в силу  теоретических  соображений  и  авторитета
Жерара, формул Кольбе  пополам  и  к  переведению  их  на  язык  структурных
воззрений, благодаря чему формула C2H6.C2O4H2 превратилась в CH3.CO(OH).
                        2. Свойства уксусной кислоты
   Карбоновые  кислоты  -  органические  соединения,  содержащие  одну   или
несколько карбоксильных групп –СООН, связанных с углеводородным радикалом.
   Карбоксильная группа сочетает в себе две функциональные группы - карбонил
и гидроксил, взаимно влияющие друг на друга:

   Кислотные свойства
1234
скачать работу

Уксусная кислота

 

Отправка СМС бесплатно

На правах рекламы


ZERO.kz
 
Модератор сайта RESURS.KZ