Промышленные синтезы на основе углеводородов
C– –C C–
–C + nH2O
OH O–CH2–CH2–O …
Подобные реакции образования полимеров, идущие с выделение
низкомолекулярного продукта, носят общее название реакций
поликонденсации, в отличие от реакций полимеризации, идущих без выделения
побочного продукта и являющихся по существу реакциями соединения (см.
образование нитрона).
Получаемые из смолы лавсан волокна характеризуются большой
прочностью, значительной устойчивостью к высоким температурам, свету и
другим реагентам. Ткани из лавсана не мнутся и не теряют со временем
приданную им форму.
В нашей стране до Октябрьской революции существовала лишь одна
фабрика искусственного шелка, работавшая по вискозному способу, да и та
прекратила свою работу во время первой мировой войны. При Советской
власти промышленность искусственных, а затем и синтетических волокон
получила широкое развитие.
2 10.Новые пути синтеза полимеров.
Химиками были открыты принципиально новые методы синтеза полимеров,
отличающиеся не только своей практической значимостью, но и оригинальностью
путей получения продуктов.
Детальное изучение открытых С. С. Наметкиным и
Л. Н. Абакумовской реакций гидродегидрополимеризации
CH AlCl3 или H2SO4 CnH2n+2
CH2 = C
CH3 (C4H8)n
имело большое значение для осуществления очистки нефтяных дистиллятов,
получения синтетических смазочных масел и полимерных продуктов посредством
серной, фосфорной кислот и других катализаторов.
Сюда же относятся весьма интересные реакции гидродимеризации, открытые
в 1942 г. А. Д. Петровым и
Л. И. Анцус:
CH3 CH3
Ni,ZnCl2
2HC = CH +2H2 C
CH2
Я. Т. Эйдус, Н. Д. Зелинский и сотрудники открыли реакции
гидроконденсации и гидрополимеризации олефинов. Изучая механизм синтезов на
основе окиси углерода и водорода, авторы экспериментально доказали важную
роль метиленовых радикалов в формировании цепи предельных углеводородов:
nCH2 —СnН2
На этом основании был сделан вывод, что этилен, прибавленный к
исходной смеси, должен включаться в процесс полимеризации метиленовых
радикалов. Проверка подтвердила эту гипотезу и привела к открытию новой
реакции — каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами.
Резкое уменьшение в исходных продуктах окиси углерода и водорода привело
к открытию реакций гидрополимеризации олефинов:
(CO)
CH2=CH2 +H2 CnH2n +CnH2n+2
В ходе этих работ дано первое экспериментальное доказательство
радикально-цепного механизма синтезов на основе СО + Н2; при этом развитие
цепей в данном случае осуществляется на поверхности — это плоские или
закрепленные цепи.
Одним из новых оригинальных путей синтеза высокомолекулярных
соединений явился метод полирекомбинации, открытый В. В. Коршаком, С. Л.
Сосиным и сотрудниками:
[pic]
и т. д.
При молярном соотношении инициирующей перекиси к исходному
углеводороду 2:1 молекулярный вес полимера достигает 10 000 и более.
Благодаря использованию реакции полирекомбинации, в полимер могут быть
превращены насыщенные углеводороды, эфиры и другие вещества, не способные
полимеризоваться обычными путями.
11.Используемая литература:
"Книга для чтения по химии (часть вторая)" Авторы: К. Я. Парменов, Л. М.
Сморгонский, Л. А. Цветков.
Химия. Большой справочник для школьников ипоступающих в ВУЗы. Издательство
"Дрофа". М. 1999 г.
Компьютерная энциклопедия "Природа"
Компьютерная энциклопедия "Наука"
Петров А.А., Бальян X.В. Органическая химия. - М.: Высшая школа, 1986, -
591 с.
Терней А. Современная органическая химия. - М.: МИР, 1981. - Т. 1-2.
Нейланд О.Я. Органическая химия. - М.: Высшая школа, 1989. - 750 с.
Шабаров Ю.С. Органическая химия. - М. : Высшая школа, - Т. 1-2.
Моррисон Р., Бойл Р. Органическая химия .- М.: Мир, 1974. - 1132 с.
Тюкавкина Н.А., Бауков К.И. Биоорганическая химия - М.: Медицина. 1991. -
521 с.
"Развитие органической химии в СССР" издательство "Наука".
Н.Н.Семянов "Цепные реакции" ОНТИ, 1934 г.
В.И.Кузнецов, Е.В.Волонский "Развитие химии высокомолекулярных соединений".
-----------------------
|
CH3 S H CH3 H
| / /
C -
C††††††??†††?†?†?†††††?††??????????†????†???††????††??†?†††?†?†?††††?††?†††?
??††††??†††?††??††††?††????†????'????†?†?????††?†???†??????????
???????'?????††?†???†?†?? C=C
/ /
…-CH2 S CH2 - CH2 CH2-…
|
CH3 S H CH3 H
/ / /
C - C C=C
/ | /
…-CH2 S CH2-CH2 CH2-…
|
H H H H
| | | |
H-C-C-H + H-C-C-H CH2=CH-CH=CH2 + 2H2O + H2
| | | |
H OH H OH
СH2=CH-CH= СH2 + СH2=CH-CH= СH2 + …
| |
-СH2-CH-CH-СH2- + -СH2-CH-CH-СH2 + …
-СH2-CH=CH-СH2- СH2-CH=CH-СH2 + …
СH2=CH-CH= СH2 + СH=CH2 + СH2=CH-CH= СH2 + СH=CH2 +…
| |
С6Н5 С6Н5
-СH2-CH=CH- СH2 – СH-CH2 - СH2-CH=CH- СH2 – СH-CH2 -…
| |
С6Н5 С6Н5
(-СH2-CH=CH- СH2 – СH-CH2 –)n
|
С6Н5
| |  скачать работу |
Промышленные синтезы на основе углеводородов |
