Серебро. Общая характеристика

ревании  фторид  серебра
восстанавливается до металлического серебра:
       2Ag+ Н2O = 2Ag + 2HF + Ѕ O2
      2AgF + Н2 = 2Ag + 2HF
      Ультрафиолетовые  лучи  вызывают   превращение   фторида   серебра   в
полуфторид Ag2F. Водный  раствор  фторида  серебра  служит  для  дезинфекции
питьевой воды.
      Известны кристаллогидраты AgF •nH2О (где п — 1, 2, 4)  и  фторокислоты
H[AgF2l, H2[AgF3], H3[AgF].
      Моногидрат AgF  •  Н2О  осаждается  в  виде  светло-желтых  кубических
кристаллов при упаривании в вакууме раствора безводного AgF в воде.
      Дигидрат  AgF  •  2H20,  представляющий   собой   твердые   бесцветные
призматические  кристаллы  с  температурой  плавления  +42°C,  выпадает   из
концентрированных растворов AgF.
      Из  раствора,  полученного  растворением  Ag2O  в  20%-ной  плавиковой
кислоте, выпадают кристаллы AgF  •  4Н20.  При  охлаждении  раствора  AgF  в
плавиковой кислоте осаждаются бесцветные  кристаллы  H3[AgF4],  которые  при
0°C в токе воздуха превращаются в белые кристаллы H[AgF2].
      Хлорид  серебра,  AgCl,  встречается  в  природе   в   виде   минерала
кераргирита и может быть получен обработкой металлического  серебра  хлорной
водой,  взаимодействием  элементов  при   высокой   температуре,   действием
газообразного НСl на серебро (выше  +1150°C),  обработкой  соляной  кислотой
серебра в присутствии воздуха (кислорода или другого окислителя),  действием
растворимых хлоридов на серебро, обработкой растворов солей серебра  соляной
кислотой или раствором какого-либо хлорида.
       Соединение AgCl  представляет  собой  диамагнитные  белые  кубические
гранецептрированные кристаллы с т. пл. +455°C  и  т.  кип.  +1554°C.  Хлорид
серебра растворяется в растворах хлоридов (NaCl, KС1, NH4C1, СаС12,  MnCl2).
цианидов, тиосульфатов, нитратов щелочных металлов и аммиаке с  образованием
растворимых и бесцветных координационных соединений
                 AgCl + КСl = K[AgCl2]
                 AgCl + 2Na2S2O3 + Na3[Ag(S203)2] + NaCl
                 AgCl + 2KCN = K[Ag(CN)2] + KCl
                 AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl
      Под действием света хлорид серебра  восстанавливается  (окрашиваясь  в
фиолетовый, а затем в черный цвет) с высвобождением ребра и хлора:
                 AgCl = Ag + 1/2Cl2
      На этой реакции основывается применение хлорида серебра в фотопленках.
        Бромид  серебра,  AgBr,  встречается  в  природе  в  виде   минерала
бромаргирита.  В  лаборатории  может  быть  получен  в  темноте   обработкой
раствора  AgNO3  раствором  НВг  (или  бромида   щелочного   металла)   либо
непосредственным взаимодействием бpoма с металлическим  серебром.  Получение
AgBr осуществляется в темноте, чтобы исключить фотовосстановление:
                 AgNO3 + KBr = AgBr + KNO3
                  Ag + 1/2Br2 = AgBr + 27,4 ккал
      Соединение AgBr может существовать либо в коллоидной форме либо в виде
диамагнитных желтых кубических гранецентрированных кристаллов  с  плотностью
6,47 г/см3, т. пл. +434°C и т. кип. +15370C. Бромид серебра плохо  растворим
в воде и растворяется в аммиаке тпосульфатах щелочных  металлов  и  в  конц.
H2SO4 при нагревании:
                 AgBr + 2NH4OH = [Ag(NH3)2]Br + 2H2O
                 2AgBr + H2SO4 = Ag2SO4 + 2HBr
                 AgBr + 2Na2S2O3 -> Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr
      Бромид серебра более чувствителен к свету, чем хлорид серебра,  и  иод
действием света разлагается на элементы:
                 AgBr = Ag +1/2Br2
      Бромистое  серебро  восстанавливается  цинком  в  кислой   среде   или
металлами (такими, как свинец или медь) при нагревании а  также  сплавлением
с безводным карбонатом натрия:
                 2AgBr +Na2CO3 = 2Ag + 2NaBr + СO2
      На холоду AgBr поглощает аммиак, причем могут образовываться различные
аддукты: AgBr • NH3, 2AgBr • 3NH3, AgBr • 3NH3
      Бромид серебра применяется для изготовления фотопленок  и  в  качестве
катализатора при получении  монокарбоновых  жирных  кислот  или  олефинов  с
помощью реактива Гриньяра.
      Иодид серебра, AgI. встречается в природе в виде минерала йодагирита в
лаборатории  может  быть  получен  (в  темноте)  обратной   раствора   AgNO3
раствором  HI  или  иодида  щелочного   металла,   путем   непосредственного
взаимодействия паров иода с металлическим серебром,  хлоридом  или  бромидом
серебра при нагревании, действием HI на металлическое серебро на холоду.
                 AgNO3 + HI = Agl + HNO3
                 Ag + V2I2 = Agl + 29,3 ккал
                 AgNO3 + KI = Agl + KNO3
                  Ag + HI = Agl + l/2H2
      Иодид   серебра   может   существовать   либо   в   виде    прозрачных
лучепреломляющих лимонно-желтых  гексагональных  призматических  кристаллов,
либо в виде двулучепреломляющих красных октаэдров.
                       AgNO3 + KCN = AgCN+KNO3
      Цианид серебра представляет собой бесцветные ромбоэдрические кристаллы
с плотностью 3,95 г/см3 и т. пл. +320..350°C. Он  плохо  растворим  в  воде,
растворяется в аммиаке или растворах солей аммония, цианидов и  тиосульфатов
щелочных металлов с образованием координационных соединений.
                  AgCN + 2NH4OH = [Ag(NH3)2]CN +2H2O
                  AgCN + KCN = K[Ag(СN)2]
      Уксусная кислота и сероводород взаимодействуют  с  дициано-аргентатами
Me1 [Ag(CN)2] по уравнениям
                  K[Ag(CN)2] + HNO3 = AgCN + KNO3 + HCN
                  2K[Ag(CN)2] + 2H2S = Ag2S + K2S + 4HCN
      При обработке K[Ag(CN)2] нитратом серебра  образуется  дицианоаргентат
серебра  Ag[Ag(CN)2],  представляющий  собой  димерную   форму   моноцианида
серебра.
       Известны цианоаргентаты типов Me12[Ag(CN)3] и Me12[Ag(CN)4].
      Оксалат серебра  представляет  собой  белые  моноклинные  кристаллы  с
плотностью 5,029 г/см3, он плохо растворим в  воде,  чувствителен  к  свету,
разлагается при нагревании до +100°C.  При  +140oC  Ag2C2O4  разлагается  со
взрывом.
      Периодаты серебра.  Известны  следующие  периодаты  серебра:  AgIO4  -
оранжевый, Ag2H3IO6 — лимонно-желтый. Ag3 IO5 и Ag5IO6 - черные.

                          Координационные соединения

      Большинство    простых    соединений    одновалентного    серебра    с
неорганическими  и   органическими   реагентами   образуют   координационные
соединения. Благодаря образованию координационных  соединений  многие  плохо
растворимые в воде соединения  серебра  превращаются  в  легко  растворимые.
Серебро может иметь координационные числа 2, 3, 4 и 6.
      Известны многочисленные координационные соединения  у  которых  вокруг
центрального иона серебра скоординированы нейтральные молекулы  аммиака  или
аминов (моно- или диметиламин, пиридин, этилендиампн. анилин и т.д.).
       При действии аммиака или  различных  органических  аминов  на  окись,
гидроокись,  нитрат,  сульфат,  карбонат  серебра  образуются  соединения  с
комплексным катионом, например [Ag(NH3)2]+, [AgEnK  ]+,  [AgEn2]+,  [AgPy]+,
[AgPy2]+.
      Устойчивость   комплексных   катионов   серебра   ниже    устойчивости
соответствующих катионов меди(II).
      При растворении галогенидов серебра  (AgCl,  AgBr,  AgI)  в  растворах
галогенидов,   псевдогалогенидов   или   тиосульфатов   щёлочных    металлов
образуются  растворимые  в  воде  координационные   соединения,   содержащие
комплексные анионы, например [AgCl2]-, [AgCl3]2-,  [AgCl4]3-,  Ag  Br3]2-  и
т.д.
      n-Диметиламинобензилиденродамин    образует    с    концентрированными
растворами солей серебра фиолетовый осадок.
        С  разбавленными  растворами   солей   серебра   диметиламинобензил-
иденродамин не образует осадка, а только  окрашивает  раствор  в  интенсивно
фиолетовый цвет.

                      Соединения двухвалентного серебра

      Известно немного соединений двухвалентного серебра. Для них характерна
низкая устойчивость и способность разлагаться водой с выделением кислорода.

                          Неорганические соединения

      Окись серебра, AgO, получают действием озона на  металличекое  серебро
или на Ag2O, AgNO3 или Ag2SO4, обработкой раствора AgNO3  раствором  K2S2O8,
обработкой щелочной суспензии Ag2O перманганатом калия,  анодным  окислением
металлического   серебра   с   использованием   в    качестве    электролита
разбавленного раствора H2SO4 или NaOH.
           Ag2O + О3 = 2AgO +O2
           2AgNO3 + K2S2O8 + 4KOH = 2AgO + 2K2SO4 + 2KNO3 + 2H2O
           Ag2O + 2KMnO4 + 2КОН = 2AgO + 2K2MnO4 + H2O
      Обработка  K2S2O8  соединений  серебра  в  слабо  кислой  cpeде  и   в
присутствии пиридина  приводит  к  образованию  оранжевого  кристаллического
осадка [AgPy]S2O8.
      Окись  серебра  представляет  собой   диамагнитный   серовато   черный
кристаллический порошок с плотностью 7,48 г!см3.  Она  растворима  в  H2SO4,
НClO4 и конц.  HNO3,  устойчива  при  обычной  температуре,  разлагается  на
элементы при  нагревании  до  +100oC,  является  энергичным  окислителем  по
отношению к SO2, NH3 Me+NO2, обладает свойствами полупроводника.
      Фторид  серебра,  AgF2,  получают  действием  газообразного  фтора  на
металлическое серебро при  +250..300°C  пли  на  галогениды  серебра(I)  при
+200..300°C.
                 Ag + F2 = AgF2 + 84,5 кал
      Фторид  серебра  представляет  собой   парамагнитный   коричневочерный
порошок с т. пл. +690°C. Он разлагается  под  действием  воды  или  влажного
воздуха и обладает окислительным действием по отношению к  иодидам,  спирту,
солям хрома(III) и марганца (II)
      6AgF2 + ЗН2O = 6AgF + 6HF + O3
       Сульфид серебра,  AgS,  образуется  в  виде  коричневого  осадка  при
обработке раствора AgNO3 в беизоилпропиле раствором серы в сероуглероде.
      Нитрат серебра, Ag(NO3)2, получают  окислением  Ag(NO3)2  озоном.  Это
бесцветные кристаллы, разлагающиеся водой:
                 4Ag(NO3)2 + 2Н2O = 4AgNO3 + 4

1 2 3 4 5

скачать работу

Отправка СМС бесплатно