Жизнь и деятельность академика Григория Алексеевича Разуваева
лексеевич
уже заместитель директора этой лаборатории. Одновременно с работой в
лаборатории Г.А. Разуваев по предложению В.Н. Ипатьева занялся (с 1925 г.)
и педагогической деятельностью — читал курс органической химии в Военно-
технической академии и одновременно руководил там же лабораторией.
Начав работать в лаборатории химии высоких давлений, Г.А. Разуваев
заинтересовался процессом выделения металлов из металлоорганических
соединений (МОС) при термическом распаде и под давлением водорода. Это было
время, когда идеи участия органических свободных радикалов в многочисленных
реакциях в качестве активных интермедиатов буквально носились в воздухе. А
в 1925 г. Х.С. Тэйлор высказал предположение об образовании свободных
алкильных радикалов при распаде МОС. Именно ради этих неуловимых частиц и
занялся Григорий Алексеевич исследованием термических реакций арильных и
алкильных производных свинца, олова, висмута, ртути, сурьмы и других
элементов.
Исследовательская деятельность Г.А. Разуваева в Военно-технической
академии была связана с мышьякорганическими соединениями. Здесь он
обнаружил ранее неизвестную реакцию адамсита (10-хлор-9,10-
дигидрофенарсазина). Раствор адамсита в муравьиной кислоте окрашивался в
темно-красный цевет. При встряхивании окраска исчезала, но если раствор
оставляли в покое — она восстанавливалась вновь. Значит, окрашенное
вещество реагирует с кислородом воздуха. После длительного встряхивания из
раствора выпадал мышьяк, и он обесцвечивался. Были выделены конечные
продукты и установлено, что окрашенное вещество — катион-радикал
дигидрофенарсазина. И здесь обнаружился устойчивый свободный радикал.
Воистину, кто ищет, тот находит.
Впрочем, интерес к мышьяку был связан не только со свободными радикалами,
ведь Григорий Алексеевич читал уже в Военно-технической академии курс химии
отравляющих веществ (ОВ), а адамсит — типичный их представитель. Более
того, Григорий Алексеевич был автором, по-видимому, первой в Советской
России монографии по химии ОВ. Одновременно это было и введение в химию
элементоорганических соединений. К сожалению, книга известна лишь
ограниченному кругу лиц, так как после ареста автора она была изъята из
библиотек и лабораторий.
В 1929 г. Г.А. Разуваев — тогда уже заместитель директора
Государственного института высоких давлений — по предложению В.Н. Ипатьева
был командирован в Мюнхен, в лабораторию лауреата Нобелевской премии
профессора Г. Виланда. Стажировка осуществлялась за счет международной
премии В.Н. Ипатьева, находящейся на банковском счете в Германии. Но почему
именно Г. Виланд? Имя этого классика органической химии тесно связано со
свободными радикалами. Еще в 1911 г. им было доказано существование
дифенилазотного радикала в равновесном процессе диссоциации
тетрафенилгидразина.
В 1929 г. Ф. Панет и В. Хофедиц однозначно установили факт существования
в газовой фазе метильного радикала, образующегося при термораспаде
тетраметилсвинца, и даже точно измерили время его жизни. На повестке дня
стоял вопрос о возможности существования и химическом поведении
короткоживущих радикалов в жидкой фазе. И Г. Виланд обратился к изучению
термораспада нестабильных органических пероксидов. Именно эта тематика и
предложена была молодому русскому исследователю — синтез и распад
несимметричных диацильных пероксидов в растворах. Г.А. Разуваев убедительно
показал, что эти реакции протекают по свободнорадикальному механизму;
результаты исследований были опубликованы в 1930 — 1931 гг., после
возвращения на родину. В Мюнхене у Г. Виланда работал молодой
интернациональный коллектив ученых-стажеров из различных стран мира
(Англии, Японии, Испании, Эквадора и др.). С некоторыми из них Григорий
Алексеевич поддерживал теплые дружеские отношения до последних дней жизни.
По окончании стажировки, в начале 30-х годов, Григорий Алексеевич
продолжил исследования МОС. Ему удалось обнаружить некоторые
фундаментальные закономерности процессов их термораспада. Так был
установлен ряд активности радикалов, образующихся в реакциях термического
разложения различных симметричных ртутьорганических соединений под
давлением в растворах в спирте или тетралине.
Этот ряд относится к реакции гемолитического отрыва радикалом R атома
водорода от растворителя и выглядит следующим образом:
?-Нафтил > п-толил > п-бромфенил > п-этилфенил> п-анизил > фенил >
бензил.
Подобный процесс распада протекает в значительно более мягких условиях в
присутствии катализаторов — порошков таких металлов, как серебро, золото,
палладий, платина и т.п. И в этой реакции радикалы по активности
располагаются в том же ряду, названном "ряд Разуваева". Эти работы открыли
цикл фундаментальных и прикладных исследований процессов осаждения
неорганических покрытий и материалов при распаде металлоорганических
соединений.
При исследовании реакций вытеснения из МОС одного металла другим
(окислительное переметаллирование) Г.А. Разуваев установил ряд
вытеснительной активности металлов: ртуть, висмут, свинец, сурьма, мышьяк,
олово. Каждый правостоящий металл вытесняет левостоящий из его МОС:
3R2Hg + 2Bi > 2R3Bi + 3Hg
Благодаря участию академика Александра Николаевича Несмеянова Григорий
Алексеевич защитил в 1945 г. в Институте органической химии АН СССР
кандидатскую диссертацию "Мерихиноидные соединения фенарсазинового ряда", а
через несколько месяцев, уже в 1946 г., докторскую диссертацию на тему:
"Свободнорадикальные реакции металлорганических соединений".
В 1947 г., определяясь с местом дальнейшей жизни и деятельности, Г.А.
Разуваев выбрал город Горький, где, как он знал, есть крупная химическая
база — заводы в Дзержинске Горьковской области, заложенные в свое время
В.Н. Ипатьевым. Был в Горьком и университет с химическим факультетом. В том
же году доктора химических наук Григория Алексеевича Разуваева пригласили
заведовать кафедрой органической химии в Горьковском университете им. Н.И.
Лобачевского. Бывший руководитель этой кафедры член-корреспондент АН СССР
А.Д. Петров, знавший Григория Алексеевича по учебе и работе в Ленинграде,
представляя его преподавательскому составу факультета, сказал: "Это
бриллиант чистейшей воды". Последующая деятельность профессора Г.А.
Разуваева в Горьком подтвердила такую оценку. С 1947 г., одновременно с
заведованием кафедрой, Григорий Алексеевич возглавил лабораторию в Научно-
исследовательском институте химии при ГГУ. С этого времени для 52-летнего
ученого начался наиболее плодотворный период исследований в области химии
свободных радикалов и МОС.
Предстояло решить новые задачи для науки — расширение круга
свободнорадикальных реакций и методов их генерации. Это необходимо для
того, чтобы правильно определиться с местом и ролью радикалов во всем
многообразии химических процессов.
Второе направление — собственно химия свободных радикалов. К тому времени
здесь накопился целый клубок вопросов (кстати, не распутанный до конца и по
сей день). Например, химическое поведение свободных радикалов не должно
зависеть от их происхождения, от природы первичного источника и способа
генерации. Эксперименты же сплошь и рядом свидетельствовали о
противоположном. Так, фенильные радикалы из пероксида бензоила и из
дифенилртути вели себя различно. Более того, фотолиз и термолиз одного и
того же объекта часто приводил к различным продуктам. Возникает вопрос — а
свободные ли эти радикалы?
Третья проблема — возможность создания новых практически важных
химических процессов и качественная модернизация уже известных на основе
фундаментальных знаний о свободных радикалах в жидкой фазе.
В первую очередь начались исследования трех классов соединений,
являющихся источниками свободных радикалов: металлоорганических, пероксидов
и азосоединений.
Важной областью исследований Г.А. Разуваева были цепные
свободнорадикальные реакции. Совместно с Ю.А. Ольдекопом и Н.А. Майером в
середине 50-х годов было обнаружено инициированное свободными радикалами
или УФ-облучением декарбоксилирование ртутных солей органических кислот:
(RCOO)2Hg > R-HgOCOR + CO2 (УФ, пероксид)
В дальнейшем реакция Разуваева-Ольдекопа-Майера была весьма детально
исследована во всех ее вариантах и легла в основу нового метода синтеза
ртутьорганических соединений.
Вновь обратимся теперь к пероксидам. Эти объекты, как уже отмечалось,
были в числе первых и наиболее перспективных источников свободных
радикалов, с которыми Г.А. Разуваев начал работу в Горьком. Решая
фундаментальные проблемы химии свободных радикалов и закономерностей цепных
процессов, он понимал необходимость практического использования новых
знаний. Постоянное стремление приобщить практиков к полученным научным
результатам — отличительная особенность стиля работы Григория Алексеевича.
Он сумел привлечь к сотрудничеству с кафедрой и НИИ Химии, где был
директором, буквально десятки химиков с химических предприятий Дзержинска.
Достаточно сказать, что на протяжении более двух десятилетий каждую неделю
он по вторникам с раннего утра направлялся в Дзержинск
| |  скачать работу |
Жизнь и деятельность академика Григория Алексеевича Разуваева |
