Анализ азота и его соединений
авляют такой же водой до 1000 мл, 1,00 мл полученного
раствора содержит 100 мкг NH+4.
Рабочий раствор. Разбавляют безаммиачной дистиллированной водой 5 мл
основного стандартного раствора до 100 мл; 1 мл полученного раствора
содержит 5 мкг NH+4.
Ход определения. Отбирают 5 мл раствора, полученного после отгонки
аммиака, или первоначальной пробы сточной воды, если
она не содержит мешающих определению веществ. В этом объеме должно быть не
более 6 мкг ионов аммония. Если раствор более концентрированный, отбирают
меньший объем и разбавляют до 5 мл безаммиачной водой. Отобранную порцию
переносят в пробирку, снабженную притертой пробкой, прибавляют 1 каплю
раствора сульфата марганца, 1 мл фенольного реактива и перемешивают. Затем
приливают 0,5 мл гипохлоритного реактива, закрывают пробкой и энергично
взбалтывают 2 мин. Дают постоять 4 ч для развития окраски н измеряют
оптическую плотность по отношению к холостому раствору в кювете с толщиной
слоя 1 см при [pic] = 625 нм.
Содержание NH+4 находят по калибровочному графику, учитывая сделанные
разбавления. Для построения калибровочного графика в мерные колбы
вместимостью 50 мл наливают 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 10 и 12 мл рабочего
стандартного раствора хлорида аммония и доводят каждый раствор до метки
безаммиачной водой, концентрации NH+4 в полученных растворах равны
соответственно 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,8; 1,0 и 1,2 мг/л. Эти
растворы обрабатывают, как описано выше, и по результатам измерения
оптической плотности строят калибровочный график.
7.1.4. Фотометрический метод с реактивом
Несслера
Сущность метода. В щелочном растворе аммиак реагирует с
тетранодомеркуратом(II) калия, образуя различные желто-коричневые
соединения, выпадающие в осадок или (при малых концентрациях) переходящие в
коллоидные растворы. В условиях фотометрического определения реакция в
основном проходит по уравнению
[pic]
Содержание азота, ртути и иодида в осадке выражается отношением 1:2:3,
однако возможно присутствие в осадке и других соединений (OHg2 NH2I и др.).
Некоторая неопределенность состава образующегося соединения требует точного
соблюдения условий проведения определения как при анализе пробы, так н при
построении калибровочного графика.
Мешающие вещества. Непосредственному применению метода без
предварительной отгонки аммиака мешает такое большое число веществ, что
рекомендовать этот метод без отгонки можно лишь для анализа природных вод,
питьевой воды и лишь очень немногих сточных вод. Предварительную отгонку
аммиака проводят, как описано в разделе 7.1.1
Реактивы Все реактивы, используемые при предварительной отгонке аммиака.
Реактив Несслера, Приготовляют одним из следующих способов.
1. Растворяют в 50 мл безаммиачной воды 50 г иодида калия. Отдельно 30 г
хлорида ртути (II) растворяют в 150 мл нагретой до кипения безаммиачной
воды. Горячий раствор хлорида ртути (II) приливают к раствору иодида калия
до появления не исчезающего при перемешивании красного осадка. Затем
фильтрует через стеклянный фильтр или через слой прокаленного асбеста и к
фильтрату прибавляют раствор 150 г едкого кали в 300 мл безаммиачной воды.
Разбавив полученный раствор до 1 л, вводят в него еще 5 мл насыщенного
раствора хлорида ртути (II) и оставляют в темном месте до полного
осветления. Хранят в темноте в склянке, закрытой корковой пробкой; для
работы отбирают пипеткой прозрачную жидкость, не взмучивая осадка со дна
склянки.
2. Растворяют в небольшом количестве безаммиачной воды 100 г безводного
иодида ртути (II) и 70 г безводного иодида калия. Полученную смесь
медленно, при непрерывном перемешивании переносят в охлажденный раствор 160
г едкого натра в 500 мл безаммиачной воды. Затем полученную смесь
разбавляют безаммиачной водой до 1 л. Хранят в тех же условиях, как и
реактив, полученный предыдущим способом.
3. В продаже имеются и готовые препараты реактива Несслера.
Ход определения. Из мерной колбы, содержащей отогнанный из пробы аммиак в
растворе борной кислоты, отбирают такую аликвотную часть, чтобы в ней
содержалось 5-60 мкг NH+4, если предполагается измерение оптической
плотности в кювете с толщиной слоя жидкости 5 см, или 25-300 мкг NH+4, если
предполагают пользоваться кюветой с толщиной слоя 1 см. Разбавляют
отобранную порцию безаммиачной водой до 50 мл, приливают 1 мл реактива
Несслера и дают постоять не меньше 10 мин,
Оптическую плотность полученного окрашенного раствора измеряют при [pic]
= 425 им, поместив во вторую кювету фотометра холостой раствор (раствор
реактивов),
Содержание NH+4 находят по калибровочному графику, для построения
которого пользуются растворами хлорида аммония в безаммиачной воде тех
концентраций, какие указаны при аписании предыдущего метода определениям.
7.1.5. Расчет содержания ионов аммония и свободного аммиака в
отдельности
Отношение концентраций свободного аммиака NH3 и ионов аммония NH+4
является функцией концентрации водородных ионов.
Определив суммарное их содержание одним из описанных выше методов,
полученный результат делят на эквивалент NH+4 равный 18,04, затем по
табл.1, зная рН анализированной пробы, находят относительное содержание NH3
в процентах и, вычтя его из 100%, находят относительное содержание ионов
NH+4. Умножив эти значения на найденное суммарное содержание NH3+NH+4 (в
мэкв/л), находят содержание каждого вещества, а умножая соответственно на
17,03 и 18,03, находят концентрации NH3 и NH+4 (в мг/л).
Пользуясь этими найденными значениями, не следует забывать, что при
изменении рН сточной воды, по какой бы причине оно ни произошло, а также
температуры изменится соответственно и отношение концентраций аммиака и
ионов аммония.
Таблица 1. Относительное содержание NH3 в воде.
|Темпера|Содержание NH3 (в %) при значениях pH |
|тура | |
|(С |6,0 |7,0 |7,5 |8,0 |8,2 |8,4 |8,6 |8,8 |
|25 |0,05 |0,53 |1,70 |5,1 |7,8 |11,9 |17,6 |25,3 |
|15 |0,03 |0,26 |0,80 |2,5 |3,9 |6,1 |9,2 |14,0 |
|5 |0,01 |0,12 |0,37 |1,2 |1,8 |2,9 |4,5 |6,9 |
| |9,0 |9,2 |9,4 |9,6 |9,8 |10,0 |10,5 |11,0 |
|25 |34,8 |46,0 |57,5 |68,1 |77,4 |84,5 |94,4 |98,2 |
|15 |20,5 |29,0 |39,2 |50,6 |61,7 |72,0 |86,9 |96,3 |
|5 |10,5 |15,7 |22,8 |31,9 |42,5 |54,1 |78,7 |92,2 |
Таблица составлена для растворов с ионной силой, равной 0,025, что
приблизительно отвечает общему содержанию солей - 1 г/л. Колебания в ионной
силе сравнительно мало отражаются на относительном содержании NH3. Влияние
температуры весьма значительно, особенно при средних значениях pН.
7.5. НИТРАТЫ
Из приводимых ниже методов определения нитратов метод восстановления
нитратов до аммиака особенно рекомендуется для определения больших
количеств. Для определения очень малых количеств нитратов наиболее удобен
метод с кадмиевым редуктором.
7.5.1. Определение восстановлением до аммиака
Сущность метода. Нитраты восстанавливаются до аммиака действием сплава
Деварда или металлического алюминия в щелочной среде. Аммиак отгоняют в
раствор борной кислоты и определяют титриметрическим или фотометрическим
методом.
Мешающие вещества. Определению мешают ионы аммония и свободный аммиак.
Для удаления их раствор подщелачивают и аммиак отгоняют, при этом можно его
определить в отгоне (см. разд. 7.1). Нитриты восстанавливаются в ходе
анализа вместе с нитратами до аммиака, их определяют вместе с последними,
определив содержание нитритов в пробе соответствующими методами (см. разд.
7.6), по разности находят содержание нитратов. Если содержание нитритов в
пробе велико, то лучше их предварительно разрушить, как описано ниже, и
затем определить содержание одних нитратов.
При содержании в пробе нитратов в концентрациях ниже 2 мг/л и
одновременном присутствии органических веществ, содержащих азот в
аминогруппах или в альбуминоидах, могут получиться повышенные результаты. В
этих случаях рекомендуется применение других методов определения нитратов.
Реактивы
Дистиллированная вода, не содержащая аммиака.
Едкий натр или едкое кали, раствор. Растворяют 250 г NaOH или КОН в 1250
мл дистиллированной воды, прибавляют несколько полосок алюминиевой фольги и
дают водороду выделяться в течение ночи. Затем объем раствора кипячением
доводят до 1 л.
Хлорид аммония.
Сплав Деварда, содержащий 50% Сu, 45% Al и 5% Zn, или алюминиевая фольга.
Чистую алюминиевую фольгу нарезают на полоски длиной 10 см, шириной 6 мм
(масса каждой полоски около 0,5 г).
Буферный раствор, рН = 7.5. Приготовляют 1/15 М раствор КН2РО, (9,078 г в
1 л) и 1/15 М раствор Na2НPO4 2H20 (11.876 г в 1 л>. Смешивают 14,8 мл
первого раствора с 85,2 мл второго раствора.
Ход определения.
1. При относительно малом содержании нитритов. К 100 мл анализируемой
сточной воды приливают 2 мл раствора едкого натра или едкого кали и для
удаления аммиака концентрируют кипячением до объема 20 мл. Затем переносят
раствор в колбу или цилиндр Несслера, разбавляют до 50 мл дистиллированной,
не содержащей аммиака водой (см. разд. 7.1) и вводят 0,5 г сплава Деварда
или опускают полоску алюминиевой фольги. Чтобы защитить сосуд от попадания
| |  скачать работу |
Анализ азота и его соединений |
