Анализ азота и его соединений
в него пыли и в то же время не препятствовать выделению водорода, закрывают
сосуд пробкой с клапаном Бунзена и оставляют на 6 ч, или, лучше, на ночь
при комнатной температуре.
Затем переносят раствор в колбу для перегонки, разбавляют до 200 мл
водой, не содержащей аммиака, отгоняют аммиака раствор борной кислоты (см.
разд. 7.1) и заканчивают определение аммиака титриметрическим или
фотометрическим методом.
Найденное содержание аммиака пересчитывают на азот и таким образом
находят суммарное содержание азота нитритов и нитратов в пробе.
Методом, описанным в разд. 7.6, определяют содержание азота нитритов и,
вычитая полученный результат из результата данного определения, находят
содержание азота нитратов в пробе. Умножая полученный результат на 4,427,
получают содержание ионов.
2.При высоком содержании нитритов. Пробу 100 мл анализируемой сточной
воды нейтрализуют титрованным раствором кислоты или щелочи, прибавляют 10
мл буферного раствора, вводят 0,2 г хлорида аммония и выпаривают досуха на
водяной бане. Нитриты при этом реагируют с ионами аммония, образуя азот.
Остаток растворяют в 100 мл дистиллированной воды, прибавляют 5 мл
раствора едкого натра или едкого кали и упаривают раствор при кипячении до
объема 25 мл, удаляя таким способом
аммиак.
Дальше продолжают, как описано в разд. 1, и получают содержание азота
нитратов, поскольку нитриты были удалены предварительной обработкой.
7.5.2. Фотометрический метод с хромотроповой
кислотой.
Сущность метода. Два моля нитрат-ионов реагируют с одним молем
хромотроповой кислоты с образованием желтого продукта реакции. Максимум
светопогашения продукта реакции - при [pic] =410 им. Окраска развивается в
течение 10 мин и устойчива 24 ч.
Мешающие вещества. Определению мешают сильные окислители, а также
нитриты, образующие с хромотроповой кислотой продукты желтого цвета. Однако
их мешающее действие предусмотрено в ходе определения: вводят
восстановитель-сульфит натрия в карбамид, реагирующий с нитритами с
образованием газообразного азота.
Мешающее влияние хлорид-ионов и ионов FeСl4 устраняют, добавляя соль
сурьмы. Мешают барий, свинец, стронций, образующие осадки, а также иодид-,
иодат-, селенит- и селенат-ионы, однако они редко присутствуют в
достаточных для этого количествах. Хромат-ионы в концентрациях, превышающих
20 мг/л, мешают образуя с реактивом окрашенное соединение.
Реактивы. Для приготовления реактивов используют дважды перегнанную воду.
Нитрат натрия, стандартный раствор. Растворяют 1.371 г нитрата натрия чда
в дистиллированной воде; получается раствор, в 1 мл которого содержится 1
мг [pic]. Соответствующим разбавлением из него приготовляют растворы,
содержащие 0,02 мг и 0,01 мг NO3 в 1 мл.
Серная кислота хч, не содержащая нитратов. Хромотроповая кислота,
очищенная, 0,1%-ный раствор. Если имеющаяся в лаборатории хромотроповая
кислота недостаточно чиста, ее очищают следующим способом. Приготовляют
насыщенный раствор ее двунатриевой соли и дважды пропускают его через
активный уголь. Затем подкисляют серной кислотой, отфильтровывают
выделившиеся кристаллы хромотроповой кислоты, промывают их атанолом и
высушивают при температуре ниже 80°С. Растворяют 0,1 г чистой яромотроповой
кислоты в концентрированной серной кислоте и хранят раствор я темной
склянке. Раствор устойчив в течение двух недель.
Раствор сульфита и карбамида. Растворяют в дистиллированной воде 5 г
карбамида и 4 г безводного сульфита натрия, затем разбавляют водой до 100
мл.
При определении в присутствии высоких концентраций нитритов этот раствор
заменяют 20%-ным раствором карбамида или 2%-ным раствором сульфаминовой
кислоты.
Сульфат сурьмы(III), раствор в серной кислоте. В 80 мл концентрированной
серной кислоты растворяют при нагревании 0.5 г металлической сурьмы. После
полного растворения раствор охлаждают и выливают его в 20 мл ледяной воды.
Если в течение ночи выкристаллизуется соль, ее вновь растворяют нагреванием
раствора.
Ход определения.
1. При содержании нитрит-ионов ниже 1.Омг/л и хлорид-ионов ниже 200мг/л.
В снабженную притертой пробкой пробирку с меткой 10 мл помещают 2,5 мл
анализируемой воды. В другую такую же пробирку наливают 2,5 мл
дистиллированной воды. Затем в каждую пробирку прибавляют по 1 капле
раствора карбамида с сульфитом.
Обе пробирки помещают в ванну с ледяной водой (и кусочками льда) на 4
мин. После этого наливают в каждую пробирку по 1 мл раствора хромотроповой
кислоты и снова опускают их в ту же ванну на 3 мин. Затем доливают
содержимое каждой пробирки до 10 мл концентрированной серной кислотой,
осторожно, но хорошо перемешивают, перевертывая пробирку дном кверху и
обратно четыре раза, и оставляют на 45 мин при комнатной температуре, Если
объем несколько уменьшился, доливают снова до метки концентрированной
серной кислотой, осторожно перемешивают, чтобы не образовалось пузырьков в
жидкости, и через 15 мин измеряют оптическую плотность анализируемого
раствора по отношению и оптической плотности холостого раствора при толщине
слоя кюветы 3 или 5 см и [pic] =410-413 нм.
Содержание нитрат-ионов находят по калибровочному графику, для построения
которого отбирают от 0,1 до 1,0 мл стандартного раствора нитрата,
содержащего 0,01 мг/л [pic], переносят в пробирки, разбавляют каждый
раствор до 2.5 мл и продолжают, как при анализе пробы. Получаемые окраски
очень устойчивы.
2. Присодержании нитрит - ионов выше 1,0 мг/л и содержании хлорид-ионов
ниже 200мг/л. В этом случае вместо 1 капли раствора карбамида с сульфитом
вводят 0,2 мл 20 %-наго раствора карбамида или 0,1 мл раствора
сульфаминовой кислоты. В остальном ход анализа не отличается от описанного
в п. 1. При расчете результата анализа можно пользоваться калибровочным
графиком, построенным, как указано в п.1.
3. При содержании нитрит-ионов выше 1,0 мг/л и хлорид-ионов выше 200
мг/л. В калиброванную пробирку, снабженную притертой пробкой, помещают 2,5
мл анализируемой воды и в другую такую же пробирку 2,5 мл дистиллированной
воды. Приливают в каждую пробирку по 0,2 мл 20%-ного раствора карбамнда или
0,1 мл раствора сульфаминовой кислоты, перемешивают и помещают на 3 мин в
ванну с ледяной водой. Затем приливают по 2,5 мл раствора соли сурьмы,
перемешивают и снова помещают в ледяную ванну на 4 мин. После этого вводят
по 1 мл раствора хромотроповой кислоты и после перемешивания снова
оставляют в ледяной ванне на 3 мин. Доводят объем до 10 мл
концентрированной серной кислотой и продолжают, как описана в п. 1. При
расчете результатов анализа можно пользоваться калибровочным графиком,
построенным, как указано в п. 1.
Примечание. Если карбамид был заменен сульфаминовой кислотой, получаемые
окраски менее устойчивы, измерение опта' ческой плотности надо проводить
через 45 мин после добавления всех реактивов.
7.5.3. Определение восстановлением амальгамой
кадмия до нитрита
Сущность метода. Под действием амальгамы кадмия в редукторе Джойса или
другом аналогичном приборе нитрат-ионы восстанавливаются до нитрит-ионов:
[pic]
Последние определяют одним из двух фотометрических методов, описанных в
разд. 7.6.
Метод применяют для определения нитрат-ионов в концентрациях от 0,005 до
0,5 мг/л. Более концентрированные по содержанию нитратов сточные воды
предварительно разбавляют.
Мешающие вещества. Мешают определению сульфид-ионы, их можно
предварительно удалить, обрабатывая пробу карбонатом свинца. Мешают фосфат-
ионы в концентрациях, превышающих 100 мг/л. Хлороформ мешает процессу
восстановления амальгамой кадмия, его поэтому не следует применять для
консервирования проб. Присутствующие в пробе нитриты проходят через
редуктор без изменения. Их определяют отдельно, и результат вычитают из
результата определения нитратов.
Приборы и реактивы
Редуктор с амальгамой кадмия. Редуктором может служить бюретка или любая
другая трубка высотой около 40 см, с внутренним диаметром около 10 см, с
притертым краном на конце. В верхней части трубки желательно
воронкообразное расширение для более удобного наполнения трубки жидкостью.
Для приготовления амальгамы кадмия берут 100 г гранулированного кадмия
(диаметр частиц 0,5-2 мм), очищают их поверхность, обрабатывая 2 н. соляной
кислотой, погружают в 1%-ный раствор хлорида ртути (11) и непрерывно
взбалтывают 10 мин. Полученный амальгамированный кадмий промывают
достаточным объемом дистиллированной воды и наполняют им трубку редуктора.
на дно которой предварительно помещают слой стеклянной ваты, переносят
амальгамированный кадмий в трубку вместе с дистиллированной водой и
заливают его водой так, чтобы вода покрывала его и в колонке не было
пузырьков воздуха. Высота слоя амальгамы должна быть около 30 см. Надо
следить за тем, чтобы слой амальгамы никогда не обнажался, всегда был
покрыт водой. В воду рекомендуется добавить немного аммиака. Работу колонки
следует постоянно контролировать, пропуская через нее растворы с известным
содержанием нитрата.
Когда восстановление станет неполным, амальгаму кадмия следует
регенерировать. Для этого ее вынимают из редуктора, переносят в стакан,
обрабатывают 2 н. соляной кислотой и снова амальгамируют, поместив на 10
мин в 100 мл 1%-ного раствора хлорида ртути (II). После тщательной промывки
дистиллированной водой регенерированную амальгаму
| |  скачать работу |
Анализ азота и его соединений |
