Диоксины
ак важна и сложна
проблема защиты от этого опасного ксенобиотика. Поэтому в США, где в
окружающую среду внесено значительное количество диоксина, на изучение этой
проблемы только федеральным правительством выделяется ежегодно 5 млн. долл.
С 1971 г. проблема диоксина и родственных ему соединений регулярно
обсуждается в США на специальных конференциях, которые в последнее время
проводятся ежегодно как международные форумы ученых заинтересованных стран
Внимание к этой проблеме нашло отражение и в обильной научно литературе о
диоксине, частично обобщенной в сборниках: Dioxin: toxicological and
chemical aspects. N.Y.- Ln, 1978, v.1; Dioxins. Sources, exposure,
transport and control. Ohio, 1980, v.1,2. За последние 10-12 лет широко
рассмотрены научные аспекты этой проблемы. Все, что удалось узнать о
диоксине, свидетельствует о чрезвычайной опасности этого вещества для
человека, особенно в условиях хронического отравления, и позволяет
сформулировать основные задачи, вставшие перед человечеством в связи с
появление этого ксенобиотика в природе. Вместе с тем проблеме диоксина
присущи еще и социальные, политические и военные аспекты. Именно поэтому в
некоторых странах Запада, и особенно в США, сознательно пытаются затушевать
отдельные стороны проблемы, не придавая огласке сведения, раскрывающие
опасность этого яда для человечества, используя результаты некорректных
опытов для выработки суждений о диоксине и т.д. [2].
ИСТОРИЯ ДИОКСИНА И ЕЕ УРОКИ
История диоксина тесно связана с проблемами выгодной ассимиляции
полихлорированных бензолов, являющихся отходами ряда крупнотоннажных
химических производств. В начале 30-х годов фирмой "Дау Кемикал" (США) был
разработан способ получения полихлорфенолов из полихлорбензолов щелочным
гидролизом при высокой температуре под давлением и показано, что эти
препараты, получившие название дауцидов, являются эффективными средствами
для консервации древесины.
Уже в 1936 г. появились сообщения о массовых заболеваниях среди
рабочих шт. Миссисипи, занятых консервацией древесины с помощью этих
агентов. Большинство из них страдали тяжелым кожным заболеванием -
хлоракне, наблюдавшимся ранее среди рабочих хлорных производств. В 1937 г.
были описаны случаи аналогичных заболеваний среди рабочих завода в Мидланде
(шт. Мичиган, США), занятых в производстве дауцидов. Расследование причин
поражения в этих и многих подобных случаях привело к заключению, что
хлоракногенный фактор присутствует только в технических дауцидах, а чистые
полихлорфенолы подобным действием не обладают.
Расширение масштабов поражения полихлорфенолами в дальнейшем было
обусловлено их использованием в военных целях. Во время второй мировой
войны в США были получены первые гербицидные препараты гормоноподобного
действия на основе 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусных кислот (2,4-Д
и 2,4,5-Т). Эти препараты разрабатывались для поражения растительности
Японии и были приняты на вооружение армией США вскоре после войны.
Одновременно эти кислоты, их соли и эфиры стали использоваться для
химической прополки сорняков в посевах злаковых культур, а смеси эфиров 2,4-
Д и 2,4,5-Т - для уничтожения нежелательной древесной и кустарниковой
растительности. Это позволило военно-промышленным кругам США создать
крупнотоннажные производства 2,4-дихлор-, 2,4,5-трихлорфенолов, а на их
основе кислот 2,4-Д и 2,4,5-Т.
К счастью, производство и применение 2,4-Д не имели отрицательных
последствий для человечества. Напротив, изучение свойств 2,4-Д и ее
производных явилось мощным импульсом к становлению современной химии
гербицидов. Совсем по-иному развивались события, связанные с расширением
масштабов производства и применения 2,4,5-Т.
Уже в 1949 г. на заводе в Нитро (шт. Зап. Вирджиния, США),
производящем 2,4,5-трихлорфенол, произошел взрыв: 250 человек получили
серьезные поражения Правда, об этом факте стало известно лишь в конце 70-х
годов, а что касается последствий взрыва для местного населения и
окружающей среды, то они все еще покрыты тайной.
В 50-е годы появились сообщения о частых поражениях техническими 2,4,5-
Т и трихлорфенолом на химических заводах в ФРГ и во Франции, причем
последствия взрывов в Людвигсхафене (1953 г., завод фирмы БАСФ) и Гренобле
(1956 г., завод фирмы "Рон Пуленк") обсуждались широко и детально.
Многочисленные случаи поражения рабочих трихлорфенолом в 50-е годы имели
место и в США (на заводах фирм "Дау Кемикал", "Монсанто", "Хукер",
"Диаманд" и др.). Однако эти инциденты до конца 70-х годов не были преданы
гласности.
Период с 1961 по 1970 г., когда заводы по производству 2,4,5-Т
работали с предельной нагрузкой в связи с массовыми военными закупками
армией США, был особенно насыщен событиями, связанными с диоксином.
Массовые поражения, обусловленные взрывами на заводах, имели место в США,
Италии, Великобритании, Голландии иФранции. Все эти инциденты (за
исключением тех, что произошли во Франции) не освещались в печати до конца
70-х годов. Особенно страшными были последствия взрыва на заводе фирмы
"Филипс Дюффар" в Амстердаме (1963 г.), после которого администрация завода
была вынуждена демонтировать оборудование, производственные помещения и
затопить их в океане.
Последнее десятилетие также не обошлось без многочисленных
происшествий на заводах по производству и переработке 2,4,5-трихлорфенола.
Наиболее страшной была катастрофа в г. Севезо (1976 г., Италия), - в
результате которой пострадали не только рабочие, но и местное население.
Для ликвидации последствий этого инцидента с большой территории пришлось
удалять поверхностный слой почвы. способ избежать заражения страны
диоксинами - делать все по правилам.
Схема образования диоксина при щелочном гидролизе тетрахлорбензола.
Эту реакцию обычно проводят в растворе метанола (СН3ОН) под давлением при
температуре выше 165оС. Образующийся при атом трихлорфенолят натрия всегда
частично превращается в предиоксин, а затем в диоксин. С повышением
температуры до 210оС скорость этой побочной реакции резко возрастает, а в
более жестких условиях основным продуктом реакции становится диоксин. В
этом случае процесс неконтролируем и в производственных условиях
завершается взрывом.
Причины поражения рабочих, занятых в производстве и переработке 2,4,5-
трихлорфенола, были установлены в 1957 г. почти одновременно тремя группами
ученых [5]. Г. Гофман (ФРГ) выделил в чистом виде хлоракногенный фактор
технического трихлорфенола, изучил его свойства, физиологическую активность
и приписал ему строение тетрахлордибензофурана. Синтезированный образец
этого соединения действительно оказывал на животных такое же действие, как
и технический трихлорфенол.
В это же время К. Шульц (ФРГ), специалист в области кожных
заболеваний, обратил внимание на то, что симптоматика поражения его
клиента, работающего с хлорированными дибензо-пара-диоксинами, идентична
симптоматике поражения техническим трихлорфенолом. Проведенные им
исследования показали, что хлоракногенным фактором технического
трихлорфенола действительно является 2,3,7,8-тетрахлордибензо-пара-диоксин
(диоксин) - неизбежный побочный продукт щелочной переработки симметричного
тетрахлорбензола. Позже сведения К. Шульца получили подтверждение в работах
других ученых.
Высокая токсичность диоксина была установлена в 1957 г. и в США. Это
произошло после несчастного случая с американским химиком Дж. Дитрихом,
который, занимаясь синтезом диоксина и его аналогов, получил сильное
поражение, напоминающее поражение техническим трихлорфенолом, и был
госпитализирован на длительный срок. Этот факт, как и многие другие
инциденты на производствах трихлорфенола в США, был скрыт от
общественности, а синтезированные американским химиком галогенированные
дибензо-п-диоксины изъяты для изучения военным ведомством.
Таким образом, в конце 50-х годов была выявлена причина частых
поражений техническим трихлорфенолом и установлен факт токсичности диоксина
и тетрахлордибензофурана. Более того, в 1961 г. К. Шульц опубликовал
подробные сведения о чрезвычайно высокой токсичности диоксина для животных
и показалособую опасность хронического поражения этим ядом. Так, через 25
лет после появления в природе диоксин перестал быть неизвестным
"хлоракногенным фактором".
К этому времени, несмотря на высокую токсичность, 2,4,5-трихлорфенол
проник во многие сферы производства. Его натриевая и цинковая соли, а также
продукт переработки - гексахлорофен стали широко применяться в качестве
биоцидных препаратов в технике, сельском хозяйстве, текстильной и бумажной
промышленности, в медицине и т.д. На основе этого фенола приготавливались
инсектициды, препараты для нужд ветеринарии, технические жидкости
различного назначения. Однако наиболее широкое применение 2,4,5-
трихлорфенол нашел в производстве 2,4,5-Т и других гербицидов,
предназначенных не только для мирных, но и для военных целей. В результате
к 1960 г. производство трихлорфенола достигло внушительного уровня -многих
тысяч тонн в год.
ШЕСТВИЕ ДИОКСИНА ПО ПЛАНЕТЕ
После публикации работ К. Шульца можно было ожидать, ч
| |  скачать работу |
Диоксины |
