Несимметричные сульфиды
кислоты, встряхнули, слили водно-кислотный слой до
нейтрального значения pH (универсальная индикаторная бумага pH 0-12),
осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали осушителем и
отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе. Полученную смолу
перегнали при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и собрали основную фракцию
от 120 до 125(С. Получили 219,4 г маслянистой бледно-желтой прозрачной
жидкости (хлорид Ф-13). Выход 50% от теоретического.
5.2. Получение 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола
В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-
13, 17 мл 20%-ого водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл
этилового спирта. Ампулу запаяли и нагрели при 125(С в течении 16 часов.
После охлаждения ампулу отпаяли, содержимое перенесли в делительную
воронку, прилили избыток разбавленной соляной кислоты, встряхнули и
экстрагировали бензолом (объем 50-70 мл), промыли водой до нейтрального
значения pH (универсальная индикаторная бумага pH 0-12), осушили над
безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали осушитель и отогнали
бензол на ротационном вакуум-испарителе, получили 9,57г светло-жёлтой
прозрачной вязкой смолы (4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол), СОВ по
данным ГЖХ 95%, выход 94,7% от теоретического.
5.3. Получение 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]
В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф-
27 (2,2'-метиленбис-[4-((-хрорпропил)-6-трет.-бутилфенол]), 17 мл 20%-го
водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл этилового спирта.
Ампулу запаяли и нагрели при 125(С в течении 16 часов. Выделение продукта
провели аналогично выделению 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола.
Получили 9,97 г светло-жёлтой прозрачной очень вязкой смолы (2,2'-
метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол]) Выход 98,5% по данным
ГЖХ от теоретического.
5.4. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-
бутилфенола] с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой,
обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,0065
моль) меркаптана Ф-27, 1,8 мл бромистого бутила, 0,65 г гидроксида натрия и
10 мл этилового спирта (96(). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном
перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения
нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли
в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый
бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным
сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном
испарителе.
Получили вязкую тёмно-жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,9 г.
5.5. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-
бутилфенола] с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой,
обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3,72 г (0,0065
моль) меркаптана Ф-27, 2,2 мл йодистого этила, 0,65 г гидроксида натрия и
10 мл этилового спирта (96(). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном
перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения
нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли
в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый
бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным
сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном
испарителе.
Получили вязкую жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,86г.
5.6. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с йодистым
этилом (C2H5J) в щелочной среде.
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой,
обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,013
моль) меркаптана Ф-13, 1,6 мл йодистого этила, 0,55 г гидроксида натрия и
10 мл этилового спирта (96().Нагрели до кипения и выдержали при постоянном
перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения
нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли
в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый
бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным
сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном
испарителе.
Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 3,3г .
5.7. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с бромистым
бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде.
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой,
обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 ,2 (0,0138
моль) меркаптана Ф-13, 2,3 мл йодистого этила, 0,58 г гидроксида натрия и
10 мл этилового спирта (96(). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном
перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения
нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли
в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый
бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным
сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном
испарителе.
Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 4,7г.
6. Выводы
6. Освоена методика деалкилирования пространственно-затруднённых фенолов
на катионно-обменной смоле КУ-28 и осуществлена наработка 200 г 4-((-
хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.
7. Получен 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол взаимодействием 4-((-
хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола с 20%-ным водным раствором
гидросульфида аммония NH4HS в закрытой системе.
8. Получен 2,2’-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол]
взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-((-хлорпропил)-6-трет.-
бутилфенола] с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония в
закрытой системе.
9. Взаимодействием 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола в щелочной
среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым бутилом
н-C4H9Br получено два продукта, содержащих несимметричные сульфиды.
10. Взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-
бутилфенола] в щелочной среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым
бутилом н-C4H9Br получено два смолоподобных продукта, содержащих
несимметричные сульфиды.
11. Полученные несимметричные сульфиды на основе 4-((-меркаптопропил)-2-
трет.-бутилфенола являются теоретически возможными перспективными
антиоксидантами, но их химические свойства ещё не изучены.
Список литературы
1. Адельшина Е.Б. Синтез новых пространственно-затруднённых пара-
функционально-замещённых метиленбисфенолов. Дипломная работа. –
Новосибирск: НГПУ, 1996.
2. Берлин А.Я. Техника лабораторных работ в органической химии. –
М.: Химия, 1973.
3. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технологии
стабилизаторов полимерных материалов. – М.: Химия,1981.
4. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно-
затруднённые фенолы. – М.: Химия,1972.
5. Карякин Ю.В, Ангелов И.И. Чистые химические вещества. – М.: Химия,
1974.
6. Общая органическая химия, том 5. – М.: Химия,1983.
7. Органикум. Практикум по органической химии, том 1. – М.:Мир,1973.
8. Птицына О.А. и др. Лабораторные работы по органическому синтезу. –
М.: Просвещение, 1979.
9. Справочник химика, том 2. – Л.: Химия, 197
| |  скачать работу |
Несимметричные сульфиды |
