Влияние технологических добавок на структуру и свойства резин
х дозировках. При еще более высоких дозировках
оксида цинка модуль возрастает, но это повышение следует скорее
рассматривать как эффект наполнения. Следует отметить, что при повышенных
дозировках и, особенно при применении мелкодисперсных сортов оксида цинка
жесткость резиновых смесей значительно увеличивается; кроме того,
повышается их теплопроводность, что очень важно для вулканизации горячим
воздухом.
Система Ка-Sx-Уск-ZnO может быть еще дополнительно активирована
добавкой жирной кислоты, например стеариновой, олеиновой, пальметиновой,
которые значительно улучшают физико-механические показатели. Хотя при
работе с меркаптоускорителями в сочетании с вторичными ускорителями
основного характера добавления жирных кислот уже и не требуется, однако это
позволяет регулировать в широких пределах время начала вулканизации.
Характер действия жирных кислот зависит от длины их молекул.
Алифатические карбоновые кислоты с короткой цепью, например капроновая
кислота (С5), еще не обнаруживает явно выраженного действия. С увеличением
длины цепи активирующее действие становится все более отчетливым. Хотя при
применении стеариновой кислоты (С17) еще не наблюдается оптимального
активирующего действия (оно достигается при введении бегеновой кислоты
(С21)), все же использование стеариновой кислоты в качестве активатора
ускорителей дало исключительно ценные в технологическом отношении
результаты.
По-видимому, из ускорителя, серы, оксида цинка и жирной кислоты
образуется комплекс, который, собственно, и является ускоряющим агентом.
Лучшая растворимость соли жирной кислоты по сравнению с оксидом цинка, а
также лучшее распределение ускорителей и наполнителей в присутствие жирной
кислоты, очевидно, также способствуют улучшению физико-механических свойств
вулканизатов. Добавление жирных кислот до определенного оптимального
количества при применении указанных ускорителей типа меркаптопроизводных
обусловливает повышение модуля, прочности на растяжении, твердости и
эластичности вулканизатов. При превышении определенной ее дозировки жирная
кислота, естественно, играет роль мягчителя, в результате чего свойства
вулканизата снова ухудшаются.
Применение стеариновой кислоты в смесях с сульфенамидными
ускорителями обусловлено большей частью, ухудшенным распределением
наполнителей. Чрезмерно большие количества стеариновой кислоты часто
оказывают отрицательное влияние, а именно: ухудшают клейкость смесей при
конфекции, а также уменьшают усталостную прочность вулканизатов /15, 21/.
Производные жирных кислот.
В резиновой промышленности, в основном зарубежом, применяются
производные жирных кислот (ПЖК) полифункционального действия. Среди них
выделяют шесть основных типов:
1. - аддукты полиэтиленоксида (ПЭО) и полипропиленоксида (ППО) с
амидами жирных кислот;
2 - маслорастворимые мыла;
3 - водорастворимые мыла;
4 - нитрилы жирных кислот;
5 - четвертичные соединения;
6 - серусодержащие производные жирных кислот.
ПЖК этих типов применяют при полимеризации каучуков, вулканизации
резиновых смесей и регенерации старых резин в качестве эмульгаторов, ПАВ,
диспергаторов, мягчителей, пластификаторов, пептизаторов, вулканизующих
веществ, активаторов, антиоксидантов, антиозонантов, антискорчингов,
регуляторов молекулярной массы, добавок для повышения адгезии /24/.
Традиционно для уменьшения вязкости смесей в рецепт включаются
пептизаторы, облегчающие разрыв полимерных цепей и облегчающие процесс
пластикации (меркаптаны, сульфоновые кислоты и т.д.). Но пептизаторы трудно
распределяются по массе каучука. Для снижения вязкости резиновых смесей
эффективней вводить мыла жирных кислот (2-10 масс.ч.). В этом случае
отпадает необходимость введения в смесь активаторов вулканизации.
Повышается прочность сырых резин и их устойчивость в перевулканизации.
Изделия из такой резины могут быть использованы в контакте с пищевыми
продуктами. Можно использовать смеси пептизаторов и мыл жирных кислот (0,15
и 1-2 масс.ч.). В этом случае улучшается распределение пептизатора. Мыла
жирных кислот вводят в резиновую смесь для получения изделий методом
шприцевания.
В состав резиновых смесей могут входить и фактисы – продукты реакции
смешивания растительных и животных масел с серой (5-10 масс.ч. на 100
масс.ч. каучука). Они облегчают введение большого количества наполнителей и
улучшают стабильность размеров экструдированных заготовок /25/.
Отечественная промышленность разработала новые технологические
добавки полифункционального действия – диспактолы. Основой диспактолов
является композиция стеарата цинка с синтетической жирной кислотой. В
Диспактол М входит, кроме того, оксиэтилированная жирная кислота (ОЖК).
Состав исследуемых добавок позволил предложить полифункциональный
характер их действия в резиновой смеси. Согласно литературным данным, ЖК и
их цинковые соли являются эффективными диспергаторами технического
углерода, активаторами вулканизации и пластификаторами, а ОЖК обладает,
кроме того, свойствами вторичного ускорителя вулканизации. В силу этого
целесообразней использовать Диспактол М в смесях с низким содержанием
пластификаторов или повышенным содержанием наполнителей.
Диспактолы вводят в смесь на первой стадии, для наиболее полной
реализации диспергирующей и пластифицирующей способности добавок. Добавку
вводят в начале смешения вместе с каучуком и техническим углеродом, а затем
добавляют остальные ингредиенты. Установлено, что при введении Диспактолов
снижаются энергозатраты на смешение, в основном за счет снижения “пиковых”
нагрузок в начале процесса.
Влияние добавки на пластичность и вязкость смеси незначительно, при
этом значительно улучшается шприцуемость смесей. Резины без стеариновой
кислоты и твердых мягчителей, содержащие Диспактол М, характеризуются
пониженными гистерезисными потерями и повышенной износостойкостью /1/.
Качество смесей можно повысить модификацией алкилоламидами
высокомолекулярных синтетических жирных кислот. При этом повышается
скорость вулканизации в 1,3-1,5 раза при хорошем сопротивлении
подвулканизации; можно сократить дозировку неорганического активатора – ZnO
в 2-3 раза. Степень диспергирования ингредиентов в присутствии АВСЖК
возрастает на 20-30 %, а прочность вулканизатов на 15-20 %. Это
перспективные модификаторы полифункционального действия на основе
доступного сырья – синтетической жирной кислоты с числом углеродных атомов
более 20 /25/.
Изучение эффективности пластификатора – диспергатора эмульфина К
показало, что с его добавлением улучшаются технологические свойства
резиновых смесей: шприцуемость, каландруемость, литьевые свойства и др. при
сохранении прочностных свойств вулканизатов. Эмульфин К представляет собой
композицию, состоящую из полиэтиленгликолевого (ПЭГ-400) эфира стеариновой
кислоты – 40 %, парафина – 32 % и каолина – 28 %. Выпускался на Казанском
заводе синтетических нефтесмазок. В новых разработках стеариновая кислота
заменена на СЖК фракции С12-С20. Мягчитель эмульфин К на основе этой
фракции применяется в качестве мягчителя в резинах на основе как полярных,
так и неполярных каучуков. Способствует снижению вязкости по Муни резиновых
смесей. Кинетика вулканизации и физико-механические свойства вулканизатов
изменяются незначительно. Рекомендуется использовать в количестве 1-5
масс.ч. на 100 масс.ч. каучука. Способствует лучшему диспергированию
наполнителя и других ингредиентов, снижает прилипание смесей к ваальцам,
увеличивает скорость шприцевания резиновых смесей.
Эмульфин КС – синтетическая жирная кислота фракции С17-С20 и
многоатомных спиртов (глицерина и полиэтиленгликоля). По комплексу
пластоэластических, прочностных свойств, тепло- и морозостойкости резины с
эмульфином-КС аналогичны резинам с эмульфином-К, что позволит высвободить
стеариновую кислоту (пищевое сырье), применяемую для технических целей
/26/.
5 Эфиры жирных кислот
При взаимодействии высших карбоновых (жирных) кислот со спиртами
образуются эфиры широко применяемые при производстве резин, пластмасс,
лаков и красок. Эфиры ЖКТМ отличаются хорошей смачивающей способностью и
совместимостью с большинством пленкообразующих веществ, в том числе с
водными эмульсиями, латексами. Пентаэритритовые эфиры таллового масла имеют
ряд преимуществ по сравнению с глицериновыми (большая вязкость и т.д.).
Этерификацию таллового масла пентаэритритом проводят при 293(С и 10 %-ном
избытке последнего в реакционной массе /27/.
Запатентован /28/ способ получения талловых эфиров, модифицированных
жиропотом. Жиропот или отходы производства ланолина (или их смесь)
нагревают до 150(С с окислами и солями двух или более валентных металлов.
Затем в реакционную массу загружают многоатомные спирты и СТМ и проводят
стадию этерификации до достижения низкого к.ч. Содержание жиропота или
отходов производства ланолина в указанных связующих не превышает 15 %.
Полученные эфиры нашли применение как в резиновой, так и в лакокрасочной
промышленности.
Американская фирма Cyanamid разработала способ получения талловых
эфиров, модифицированных акрилонитрилом или смесью акрилонитрила со спиртом
/29/. Сополимеризацию талловых
| |  скачать работу |
Влияние технологических добавок на структуру и свойства резин |
