Анализ азота и его соединений
бидистилляте. Хлорид аммония,
стандартный раствор.
Раствор А. Растворяют 0,2965 г NH4Cl ч. д. а, в бидистилляте и разбавляют
до 1 л. В 1 мл раствора содержится 0,100 мг NH+4. Раствор должен быть
свежеприготовленным.
Раствор Б. Доводят 50,0 мл рабочего раствора А бидистиллятом до 1 л, в 1
мл раствора содержится 0,005 мг NH+4. Раствор должен быть
свежеприготовленным. Реактивы не должны содержать аммиак, что
контролируется холостым опытом.
Калибровочная кривая. В мерные колбы емкостью 50 мл или в цилиндры
Несслера с меткой на 50 мл последовательно прибавляют 0; 0,5; 1,0; 2,0;
4,0; 6,0; 8,0; 10; .; 40 мл рабочего стандартного раствора Б и объем
доводят бидистиллятом до 50 мл. Полученные растворы с концентрациями 0;
0,20; 0,40; 0,60; 0,80; 1,0; ..., 4,0 мг-ион NH+4 в 1 л обрабатывают
описанным ниже способом и строят график зависимости оптической плотности от
содержания аммиака; вводят поправку на холостой опыт. При сравнении в
цилиндрах Несслера приготовляют шкалу только до концентрации NH+4 2 мг!л.
Ход определения. К 50 мл первоначальной пробы, или к 50 мл осветленной
пробы, или к меньшему ее объему, доведенному до 50 мл бидибидистиллятом,
прибавляют 1-2 капли раствора комплексона III или сегнетовой соли и смесь
тщательно перемешивают. При анализе очень жестких вод нужно прибавить 0,5-1
мл раствора сегнетовой соли или комплексона III. Затем прибавляют 1 мл
реактива Несслера и снова перемешивают. По истечении 10 мин колориметрируют
или сравнивают с серией стандартов, приготовленных в цилиндрах Несслера.
Окраска смеси не изменяется в течение 30 мин. Из величины оптической
плотности вычитают оптическую плотность холостого опыта. Если нужно,
вычитают и оптическую плотность пробы, к которой вместо реактива Несслера
прибавляют 1 мл 15%-нога раствора едкого натра, и по калибровочному графику
находят содержание аммиака.
Расчет. Содержание NH+4 мг/л(х) или в мг-экв/л (у) вычисляют по
формулам:
[pic]
где с - найденная концентрация NH+4, мг1л; V - объем пробы, взятой для
анализа, мл; 18,04 - эквивалент NH+4; 50 - объем пробы, мл.
Округление результатов
|Диапазон, мг/л |0,05-2,00 |2,0-5,0 |5,0-10,0 |10,0-20,0 |
|Округление ....... | | | | |
|в мг/л |0,05 |1,0 |0,2 |0,5 |
|в мг-экв/л |0,002 |0,005 |0,01 |0,02 |
Определение с перегонкой
Аммиак перегоняют из щелочной среды и определяют в дистилляте
колориметрическим или объемным методом. Для выделения аммиака можно
применять обыкновенную перегонку или перегонку с водяным паром, например в
аппарате Парнаса - Вагнера. Пробу подщелачивают либо фосфатным буферным
раствором до рН 7,4 (питьевые, поверхностные, биологически очищенные
сточные воды и т. п.), либо раствором едкого натра (фенольные сточные воды,
сточные воды коксохимических заводов и т. п.). Подщелачивание едким натрем
неприменимо для вод, содержащих белковые или другие вещества, выделяющие
аммиак.
В зависимости от содержания в пробе аммиака для его поглощения в
приемнике применяют серную кислоту различной нормальности или борную
кислоту. Количество серной кислоты, израсходованной на нейтрализацию
перегнанного аммиака, определяют обратным титрованием раствором едкого
натра. При использовании борной кислоты перегнанный аммиак определяют
прямым титрованием раствором серной кислоты. Титруют по метиловому красному
или со смешанным индикатором, состоящим из метилового красного и
метиленовой синей.
Колориметрическое определение аммиака в дистилляте с реактивом Несслера
возможно в том случае, если концентрация аммиака в 100 мл дистиллята меньше
0,1 мг. При более высокой концентрации аммиака применяется объемный метод.
Титруют 0,02 н., 0,1 н. и 1 н. растворами кислот при содержании аммиака в
100 мл дистиллята, равном 5, 25 и более 25 мг.
Мешающие влияния. Определению мешает свободный хлор; его устраняют перед
перегонкой прибавлением тиосульфата или арсенита натрия (см.
«Колориметрическое определение с реактивом Несслера»).
Кальций в концентрациях, превышающих 250 мг/л, оказывает влияние на
установление pH. В этом случае раствор подщелачивают 40 мл буферного
фосфатного раствора и смесь обрабатывают кислотой или щелочью для получения
рН 7,4.
Летучие органические соединения, которые мешают колориметрическому
определению аммиака в дистилляте, устраняют кипячением слабо подкисленной
пробы.
Аппаратура
Перегонный аппарат для обычной перегонки или аппарат Парнаса-Вагнера для
перегонки с водяным паром.
Реактивы
Бидистиллят, не содержащий аммиака.
Буферный раствор, рН 7,4. Растворяют 14,3 а КН2РО4 (безводного) ч. д. а.
и 68,8 г К2НРО4 (безводного) ч. д. а, в бидистилляте и разбавляют до 1 л.
Значение рН 7,4 при необходимости корректируют добавлением едкого кали или
соляной кислоты.
Едкий цитр, 40%-ный раствор. Растворяют 400 г NaOH ч. д. а, в
бидистилляте и разбавляют до 1 л.
Серная кислота, приблизительно 1 н. раствор. Прибавляют к 500 мл
бидистиллята 28 мл H2SO4 ч. д. а., концентрированной и после перемешивания
разбавляют до. 1 л.
Серная кислота, приблизительно 0,1 н. раствор. Отмеривают 2,8 мл
концентрированной H2SO4 ч. д. а, и добавляют к 500 мл бидистиллята,
перемешивают и разбавляют до 1 л.
Серная кислота, 0,02 н. раствор. Разбавляют 200 мл 0,1 н. H2SO4
бидистиллятом и доводят до 1 л. При использовании этого раствора для
титрования титр или поправку проверяют титрованием 0,02 н. раствором NaOH.
Едкий натр 1 н. раствор. Растворяют 40 г NaOH ч. д. а, в бидистилляте и
разбавляют до 1 л. Титр или поправку определяют титрованием 1 н. раствором
щавелевой кислоты.
Едкий натр, 0,1 н. раствор. Растворяют 4 г NaOH ч. д. а, в холодном свеже-
прокипяченном бидистилляте и разбавляют до 1 л. Титр или поправку
определяют титрованием раствором щавелевой или другой кислоты той же
нормальности (см. стр. 63).
Едкий натр, 0,02 н. раствор. Разбавляют 200 мл 0,1 н. титрованного
раствора едкого натра холодным свежепрокипяченным бидистиллятом до 1 л.
Определяют титр или поправку так же, как для 0,1 н. раствора NaOH. Титруют
0,02 н. раствором щавелевой кислоты, который приготовляют разбавлением 200
мл 0,1 н. раствора щавелевой кислоты до 1 л свежеприготовленным и
охлажденным бидистиллятом при 20°С.
Борная кислота, 2%-ный раствор. Растворяют 20 г H3BO3 ч. д. а, в
бидистилляте и разбавляют до 1 л.
Метиловый красный, 0,1%-ный раствор. Растворяют 0,1 а натриевой соли
метилового красного в 100 мл 96%-наго спирта.
Смешанный индикатор. Смешивают 2 объема 0,2%-наго раствора метилового
красного в 96%-ном спирте с 1 объемом 0,2%-наго раствора метиленовой синей
в 96%-ном спирте.
Реактив Несслера (приготовление - см. «Колориметрическое определление с
реактивом Несслера»).
Ход определения. В перегонную колбу отмеривают 10-500 мл, в зависимости
от ожидаемого содержания аммиака, пробы, которую при необходимости
разбавляют бидистиллятом приблизительно до 250 мл. Если необходимо, смесь
нейтрализуют 1 н. раствором едкого натра (определяется индикаторной
бумагой). Пробы, которые подще- лачивались при отборе, нейтрализовать не
надо.
В приемник, который представляет собой колбу для титрования емкостью 500
мл, наливают 25 мл серной кислоты соответствующей нормальности или 25 мл 2%-
ного раствора борной кислоты и доливают бидистиллят так, чтобы конец
холодильника был погружен в жидкость.
В перегонную колбу прибавляют 100 мл фосфатного буферного раствора.
Значение рН смеси в колбе не должно отличаться более чем на ±0,2 от рН 7,4.
Для установления рН в некоторых случаях приходится прибавлять большее
количество буферного раствора - до 40 мл на 100 мл пробы (биологически
очищаемые сточные воды
и др.). Фекальные и сточные воды не подщелачивают буферным раствором, а
добавляют 20 мл 40%-ного раствора едкого натра.
В приемник отгоняют около 200-100 мл жидкости. При использовании аппарата
Парнаса - Вагнера в приемник перегоняют с водяным паром не менее 50 мл
дистиллята, опускают приемник и собирают по каплям еще около 5 мл
дистиллята. Затем прерывают перегонку и конец, холодильника ополаскивают
бидистиллятом.
Аммиак, перегнанный в приемник, определяют объемным или колориметрическим
методом. При определении объемным методом с применением серной кислоты
дистиллят титруют раствором едкого натра соответствующей концентрации по
метиловому красному или со смешанным индикатором. Титровать надо раствором
той же нормальности, какой был применен для поглощения аммиака. Параллельно
определяют количество раствора щелочи, расходуемое на титрование 25 мл
кислоты, помещенной в приемник. Титрование ведут до получения такой же
окраски индикатора.
При определении объемным методом с применением борной кислоты проводят
холостой опыт (25 мл раствора борной кислоты титруют 0,02 н. раствором
серной кислоты по метиловому красному или со смешанным индикатором).
Дистиллят титруют тем же титрованным раствором до такой же окраски, какая
была получена при титровании холостого опыта.
При колориметрическом определении содержимое приемника обрабатывают 1 н.
кислотой до рН 6, переливают в мерную колбу емкостью 250 мл и объем доводят
до метки бидистиллятом. В 50 мл раствора определяют аммиак способом,
указанным при непосредственном колориметрическом опр
| |  скачать работу |
Анализ азота и его соединений |
